185336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(moné-o-szubsztituált bezoil)-3-(szubsztituált pirazinil)-karbamid-származékok előállítására és a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid készítmények
1 185 336 2 A találmány tárgya eljárás l-(mono-o-szubsztituált benzoil)-3-(szubsztituált pirazinilj-karbainidok előállítására, valamint ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó rovarölő készítmények. A rovarpusztítás egyre nagyobb fontosságra tesz szert 5 a mai, egyre népesebbé váló világban. Ismeretes, hogy egyes rovarok, mint a Lepidoptera, Coleoptera, Diptera, Homoptera, Hemiptera és Ortoptera rendbe tartozók, lárvaállapotukban jelentős károkat okoznak sok növényben, mint például gabonafélékben és rostos termények- 10 ben. Az ilyen rovarok pusztítása hozzájárul az emberiség jólétének előmozdításához, mivel fokozza az élelmiszerellátottságot és a ruházat előállításához használt rostos anyagok mennyiségét. A korábbi szakirodalomban Wellinga és munkatársai 15 (3.748.356 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1973. július 24.) egy sor szubsztituált benzoil-karbamidot írnak le, melyek rovarölő hatást mutatnak. E vegyületek általában l-(2,6~diklór-benzoiI)- 3-(szubsztituált fenil)-karbamidok, de számos l-{2,6- 20 diklór-benzoil)-3-(szubsztituált piridil)-karbamid is közéjük tartozik. E vegyületeket többféle eljárással állítják elő, de ezek egyike sem tartalmazza a találmány szerinti eljárásban alkalmazott műveleteket. Ugyancsak a korábbi irodalomban Wellinga és munka- 25 társai (3.989.842 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1976. november 2.), rovarölő készítményeket és a mezőgazdaságban, és a kertészetben rovarölésre használt módszereket közölnek, melyekhez hatóanyagként bizonyos N-(2,6-dihalogén-bcnzoil)-N'- 30 (szubsztituált fenil)-karbamidokat, valamint különféle N-(2,6-diklór-benzoil)-N'-(szubsztituált piridilj-karbamidokat alkalmaznak. Egyéb N-(2,ó-dihalogén-benzoil)-N'-(szubsztituált fenil)-karbamidokat írnak le Wellinga és munkatársai a 35 3,933.908 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (1976. január 20.), melyek ugyancsak rovarölő hatást mutatnak. Számos korábbi közlemény foglalkozik a rovarölő hatású l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(3,4-diklór-fenil)-karbamid- 40 dal [lásd: Van Daalen és munkatársai, Naturwissenschaften 59, 312-313 (1972); Post és munkatársai, Naturwissenschaften 60, 431 -432 (1973); Mulder és munkatársai, Pestic. Sei., 4, 737-745 (1973)]. Moszkiló és házilégy fejlődésének gátlását és lucerna- 45 zsizsik pusztítását is leirják l-(4-klór-fenil)-3-(2,6-difluorbenzoil)-karbamid alkalmazásával [Jacob, J. Med. Ént. 70, 452- 455 (1973), illetve Neal, Jr., J. Econ. Ént. 67, 300-301 (1974)]. Sirrenberg és munkatársai a 3.922.553 számú ameri- 50 kai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (1976. november 16.) inono-o-klór-szubsztituált benzoil-ureidodifenil-étereket közölnek, melyek állítólag kitűnő rovarpusztító hatást mutatnak növényi kártevőkkel és az állatgyógyászat területén fontos ektoparazitákkal szem- 55 ben. A 833.288 szánni belga szabadalmi leírás (1976. március 11.) szintén inszekticid hatású diszubsztituált benzoil-pirazinil-karbamidokat ír le. A fenti szabadalmi leírásban közölt eljárások nem tartalmazzák a találmány 60 szerinti új eljárás műveleteit. A 836.286 számú belga szabadalmi leírás l-benzoil- 3-(4-fenoxi-fenii)-karbamidokat ír le, amelyek állítólag rovarölő hatást mutatnak és emlősökkel és növényekkel szembeni mérgezőképességük kisfokű. 65 2 A találmány szerinti eljárással (I) általános képletű l-(mono-o-szubsztituált benzoil)-3-(szubsztituált pixazinil) karbamidokat állítunk elő, ahol A' brómatom, klóratom vagy metilcsoport; Re hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkil-, trifluor-metil- vagy (a) általános képletű csoport; R' hidrogénatom, klóratom, metil-, etil- vagy trifluormetil-csoport; azzal a feltétellel, hogy R6 és R7 egyidejűleg nem jelenthet hidrogénatomot; R8 brómatom, klóratom, fluoratom, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenoxi- vagy fenilcsoport; q jelentése 0, 1 vagy 2, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 2, R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (II) és a (III) általános képletű vegyületeket - ahol R9 és R10 amino- vagy izocianátocsoportot jelent - egymással reagáltatva a két vegyület között ureidohidat hozunk létre. Előnyben részesítjük azokat az (I) általános képletű ' együleteket, ahol A' brómatom, klóratom vagy metilcsoport; R6 hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkil-, trifluor-metil- vagy (a) általános képletű csoport; R7 hidrogénatom, klóratom, metil-, etil-, vagy trifluor-metil-csoport; azzal a megszorítással, hogy R6 és R7 egyidejűleg nem jelenthetnek hidrogénatomot; R6 brómatom, klóratom, fluoratom, trifíuor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport; és 1 jelentése 0, 1 vagy 2, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 2, R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Még inkább előnyben részesítjük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol A' bróm-, klóratom- vagy metil-csoport; R6 trifluor-metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, vagy a általános képletű csoport; R7 hidrogénatom, klóratom, trifluor-metil- vagy metilcsoport; R8 brómatom, klóratom, fluoratom, trifluor-metil-, 1-2 szénatomos alkil- vagy 1-2 szénatomos alkoxiesoport; és q értéke a fenti. Leginkább azokat az (I) általános képletű vegyületeket részesítjük előnyben, ahol A' brómatom, klóratom vagy metilcsoport; R6 (a) általános képletű csoport vagy cíklohexilcsoport; R8 brómatom, fluoratom, klóratom, trifluor-metil-, 1-2 szénatomos alkil- vagy 1-2 szénatomos alkoxiesoport; q értéke 1 vagy 2; R7 hidrogénatom vagy metilcsoport; azzal a kikötéssel, hogy R1 hidrogénatom és q értéke 1, akkor R8 para-helyzetben klór- vagy brómaíomot jelent, illetve, ha q értéke 2, R8 1-2 szénatomos alkilcsoport. A 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot jelent.
