185254. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,8-dialkil-xantinok előállítására
1 185 254 2 szerkezetét az NMR-spektrum adatai alátámasztják. b) 6-Amino-5-nitrozo-l-propil-2,4-(1H, 3H)~ pirimidin-dion (X képlet) 34.3 g (0,20 mól) 6-amino-l-propil-2,4-(lH, 3H)- 5 pirimidin-dion (IX képlet) 900 ml forró vízzel készült oldatához 45 ml 5 n sósavat és 15 g (0,22 mól) vízben oldott nátrium-nitritet adunk. Hűtés után a vörös kristályokat kiszűrjük, és vízzel mossuk. 33,3 g (83%) X képletü vegyületet kapunk, amelynek szer- 10 kezetét az NMR-spektrum adatai igazolják. c) 5,6-Diamino-I-propil-2,4-( 1H, 3H)-pirimidin-dion (XI képlet) 33.3 g 6-amino-5-nitrozo-l-propil-2,4-(lH, 3H)pirimidin-diont (X képlet) 800 ml dimetil-forma- 15 midban, 0,1 g PtÖ2 jelenlétében 3 óra hosszat katalitikusán hidrogénezünk szobahőmérsékleten és 200 kPa nyomáson. A katalizátort és a kristályokat kiszűrjük, és etanollal mossuk. 29 g (93%) XI képletű vegyületet kapunk. 20 d) 3,7~Dihidro-8~etil-3-propil-1 H-purin-2,6-dion (XIII képlet) 2,5 g 5,6-diamino-l-propil-2,4-(lH, 3H)-pirimidin-dion (XI képlet) 20 ml propionsavval készült oldatát két óra hosszat forraljuk. A forró oldatot szűrjük, és 50 ml acetont adunk hozzá. A kapott kristályokat kiszűrjük. 2,0 g XII képletü vegyületet kapunk. Az amidot (XII. képlet) 25 ml 2 n nátrium-hidroxid-oldattal 2 óra hosszat forraljuk, és azután 5 n sósavval semlegesítjük. A kristályokat kiszűrjük, és 120 ml etanolból átkristályosítjuk. 0,9 g (68%) XIII. képletü vegyületet kapunk. NMR-spektruma (DMSOdg): 3H, 0,97 q; 3H, 1,301; 2H, 1,73 m; 2H, 2,77 t; 2H, 3,93 t; 1H, 10,90 s; 1H, 13,23 b. 4. példa Az 1. példában leírt módon állítottuk elő az 1. táblázatban felsorolt I általános képletü vegyületeket. A 4. és 5. oszlopban a kiindulási karbamid, illetve az utolsó lépésben használt karbonsav nevét adtuk meg. A 2. táblázatban az előállított vegyületek kémiai neve és a 3. táblázatban az NMR-adatai láthatók. I. táblázat Vegyület R1 R2 Karbamid Karbonsav Hozam, % D 4241 etil n-propil etilkarbamid n-vaj sav 42 D 4246 etil izopropil etilkarbamid izovajsav 39 D 4252 etil n-butil etilkarbamid valeriánsav 29 D 4253 etil izobutil etilkarbamid izovaleriánsav 31 D 4240 n-propii n-propil propilkarbamid n-vajsav 34 D 4245 n-propil izopropil propilkarbamid izovajsav 44 D 4250 n-propil ciklopropil propilkarbamid ciklopropánkarbonsav valeriánsav 17 D 4248 n-propil n-butil propilkarbamid 21 D 4249 n-propil izobutil propilkarbamid izovaleriánsav 33 D 4266 n-propil terc-butil propilkarbamid piválsav 29 D 4251 n-propil ciklobutil propilkarbamid ciklobutánkarbonsav 21 D 4261 n-butil etil n-butilkarbamid propionsav 35 D 4257 izobutil etil izobutilkerbamid propionsav 30 D 4271 n-penlii etil n-pentiikarbamid propionsav 15 D 4254 2-metil-butii etil 3-metil-butil-karbamid propionsav 35 D 4269 ciklohexil-metil etil ciklohexil karbamid propionsav 48 D 4270 2,2-dimetil-propil etil 2,2-dimeti!-propilkarbamid propionsav 36 D 4267 ciklopropil etil ciklopropilkarbamid propionsav 20 D 4268 ciklopropil propil ciklopropilkarbamid n-vajsav 10 D 4273 3-metil-butil etil 3-metii-karbamid propionsav D 4276 ciklobutil etil ciklobutil -karbamid propionsav D 4277 ciklopentil etil ciklopent I-karbamid propionsav II. táblázat A vegyületek kémiai neve D 4241 3,7-dihidro-3-etiI-8-propil-lH-purin-2,6- dion D 4246 3,7-dihidro-3-etil-8-izopropil-lH-purin-2,6-díon D 4252 8-butil-3,7-dihidro-3-etil-lH-purin-2,6- dion D 4253 3,7-dihidro-3-etil-8-izobutil-l H-purin-2,6- dion D 4240 3,7-dihidro-2,8-dipropil-lH-purin-2,6-dion 65 D 4245 3,7-dihidro-8-izopropil-3-propil-lH- purin-2,6-dion D 4250 8-ciklopropil-3,7-dihidro-3-propil-lH- purin-2,6-dion 60 D 4248 8-butil-3,7-dihidro-3-propil-l H-purin-2,6- dion D 4249 3,7-dihidro-8-izobuti!-3-propil-lH-purin-2,6-dion D 4266 3,7-dihidro-8-(l,l-dimetil-etil)-3-propil- 1 H-purin-2,6-dion 4
