185215. lajstromszámú szabadalom • Eljárás meta-helyzetben klórozott- anilin-származékok előállítására
1 185 215 2 tartalmazó, 106 ml vizes sósav oldatot és 13,3 mi 7,6 mói/liter koncentrációjú vizes hidrogén-jodid oldatot viszünk be. Az autoklávol lezárjuk, és előbb argonnal, majd hidrogénnel átöblítjük. Ezután a hőmérsékletet 190 °C-ra emeljük, miközben a belső nyomást emelkedni hagyjuk, majd amikor ezt a hőmérsékletet elértük, hidrogént vezetünk be addig, hogy az összes (relatív) nyomás 20 bar és a hidrogén parciális nyomása 6 bar legyen. Az eljárást ilyen körülmények között 1 óra hoszszat folytatjuk. A reakcióelegyet lehűlése után nátrium-hidroxid vizes oldatával meglúgosítjuk, a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, a vizes fázisból a 3,5-diklór-anilint metilén-kloriddal extraháljuk, és az így kapott metilén-kloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os, és a 3,5-diklór-anilin kitermelése 98,2%os. 2. példa Az I. példát megismételjük azzal a különbséggel, hogy 106 ml, 4 mól/liler koncentrációjú sósav oldat helyett 98 ml 0,8 mól/liter koncentrációjú sósav oldatot, és 13,3 ml hidrogén-jodid helyeit 63 g vízmentes nátrium-jodidot használunk. A 3,5-diklór-anilin kitermelése 92,2%-os. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os. 3. példa Az I. példát megismételjük azzal a különbséggel, hogy 106 ml 4 mól/liter koncentrációjú sósav oldat helyett 115 ml 0,8 mól/liter koncentrációjú vizes sósav oldatot, és 106 ml 4 mól/liler koncentrációjú hidrogén-jodid oldat helyett 14,8 g vízmentes nálrium-jodidot használunk. 5,8% triklór-anilint és 0,3% meta-klór-anilint tartalmazó 3,5-diklór-anilint kapunk. A diklóranilin kitermelése 93,6%-os. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os. 4. példa Az I. példát azzal a különbséggel ismételjük meg, hogy 106 ml sósavoldat helyett 120 ml sósav oldatot, 13,3 ml, 7,6 mól/liter koncentrációjú hidrogénjodid oldat helyett 0,4 ml, 0,01 mól/liter koncentrációjú vizes hidrogén-jodid oldatot használunk, és 1 óra helyett 5 óra hosszat reagáltatunk. 3,5% metaklór-anilint tartalmazó 3,5-diklóranilint 96%-os kitermeléssel kapunk. A tetraklóranilin átalakulása 100%-os. 5 5. példa Az 1. példát a következő módosításokkal ismételjük meg: 1,67 g tetraklór-anilin helyeit 0.42 g tetraklór-anilint, 106 ml 4 mól/liter koncentrációjú sósavoldat helyett 120 ml, 2,5 mól/liter koncentrációjú vizes sósavoldatot, 13,3 ml hídrogénjodidoldat helyett 0,11 g vízmentes kálium-jodidot használunk, a műveletet 1 óra helyett 2 óra 40 percig folytatjuk, 190 °C helyett 150 °C hőmérsékletet és 10 bar nyomást alkalmazunk (a hidrogén parciális nyomása 5 bar). 2,5% anilint és 2,5% meta-klór-anilint tartalmazó 3,5-diklór-anilint 86%-os kitermeléssel kapunk. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os. 6. példa Az 1. példát azzal a módosítással ismételjük meg, hogy tetraklór-anilin helyett 1,17 g 2,3-diklóranilint, 0,07 g katalizátor helyett 0,56 g palládium alapú katalizátort, 106 ml, 4 mól/liter koncentrációjú sósav helyett 120 ml, 2,5 mól/liter koncentrációjú vizes sósav oldatot és hidrogénjodid-oldat helyett 0,2 g káliumjodidot használunk. A hőmérsékletet 160 °C-ra emeljük, az összes nyomás 15 bar (a hidrogén parciális nyomása 6 bar); a reakció időtartama 3 óra. A 2,3-diklór-anilin átalakulása 98,2%-os; a meta-klór-anilin kinyerése az átalakult diklór-anílinre vonatkoztatva 95,6%. 7. példa A 6. példa szerint járunk el, de 2,3-diklór-anilin helyett 3,4-diklór-anilint, 2,5 mól/liter koncentrációjú sósav helyett 1 mól/liter koncentrációjú sósavat, 0,2 g káliumjodid helyett 0,04 g kálium-jodidot használunk, és a reakciót mindössze 45 percig folytatjuk. A 3,4-diklór-anilin teljesen átalakult; a metakiór-anílin kitermelése 97,1%-os. 8. példa 225 ml-es autoklávba 139 g 3,4-diklór-nitrobenzolt, 0,56 g katalizátort (10 s% palládiumot tartalmazó, aktív szénre lecsapott katalizátort), 120 ml, 1 mól/liter koncentrációjú vizes sósav oldatot és 0,04 g káliumjodidot viszünk be. Az autoklávol előbb argonnal, majd hidrogénnel álöblítjük. Ezután 4 bar nyomás eléréséig hidrogént vezetünk be. Az autokláv hőmérsékletét 160 °C-ra emeljük, ekkor a nyomás összesen 13 bar, a hidrogén parciális nyomása 6 bar. A reakciót 1 óra 40 percig hagyjuk végbemenni, és ezután az autoklávot lehűtjük. A diklór-nitrobenzol átalakulása 100%-os. A meta-klór-anilint 92,9% kitermeléssel kapjuk. 9. példa Belső felületén tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 120 ml, 4 n sósavat, 0,345 g 3,4,5-triklóranilint, az I. példában használt palládium alapú katalizátor 0,14 g-ját és 0,01 i g káliumjodidot viszünk be. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
