185212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-(2,2-dihalogén-vinil)-ciklopropán-1-karbonsav D,L-cisz és D,L-transz izomerének rezolválására
1 185212 2 A kapott sav 89,4% D-cisz és 10,6% L-cisz-2,2- dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-1 - karbonsavat tartalmaz. 7. példa: D ,L-cisz-2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-1-karbonsav rezolválása D-efedrinnel diklór-etánban A lépés: L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)ciklopropán-1-karbonsav D-efedrinnel képzett sója. 10 g D,L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)ciklopropán-l-karbonsav 100 ml diklór-etánnal készített oldatához 7,9 g D-efedrint adunk. A teljes oldódást követően a cím szerinti só kikristályosodik. A keverést 20 °C-on l órán át folytatjuk, majd a folyadék fázist elkülönítjük és a kristályokat diklór-etánnal mossuk. A 9,9 g súlyú nyers sót diklóretánból átkristályosítjuk, és így 6,6 g cím szerinti sót kapunk. oip= + 26°±0,5° (c = 5% dimetil-formamid). B lépés: L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)ciklopropán-1 -karbonsav. 5 g A lépésben előállított só, 22,5 ml metilénklorid és 27 ml 1 n sósav keverékét 20 °C-on 15 percen át keverjük, majd dekantáljuk. A vizes fázist metüén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és így 2,7 g cím szerinti L-cisz savat kapunk. Ud= —39°±0,5° (c = 5% dimetil-formamid). 8. példa: D,L -cisz-2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil )-eiklopropán-1-karbonsav rezolválása L-efedrinnel diklór-etánban 10 g D,L-cisz-savból, 200 ml diklór-etánból és 7,9 g L-efedrinből indulunk ki, és a 7. példa szerinti módon járunk el, és 7,1 g sót kapunk. Az azonos körülmények között végzett hidrolízist követően pedig 2,9 g várt D-cisz-savat kapunk. Od= +36,5° (c = 5% dimetil-formamid). 9. példa: D ,L-cisz-2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil)-eiklopropán-1 -karbonsav rezolválása L-efedrinnel etanolban 10 g D,L-cisz-savból, 100 ml etanolból és 7,9 g L-efedrinből indultunk ki, és a 7. példában ismertetett módon hajtjuk végre a reakciót, így 4,6 g sót kapunk. A hidrolízist követően 1,95 g várt D-ciszsavat kapunk. öd= +36° (c = 5% dimetil-formamid). 10. példa: D ,L-eisz-2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil)~ciklopropm-1-karbonsav rezolválása L-efedrinnel izopropanolban 10 g D,L-cisz-savból, 150 ml izopropanolból és 7,9 g L-efedrinből indulunk ki, és a 7. példa szerinti módon hajtjuk végre a reakciót és így 6,4 g sót kapunk. A hidrolízist követően 2,7 g várt D-ciszsavat kapunk. aD = + 36,5° (c = 5% dimetil-formamid). 11. példa: D,L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-1-karbonsav rezolválása L-efedrinnel izopropil-éter-melanol 57: 43 arányú elegyében 10 g D,L-cisz-savból, 70 ml izopropil-éter-metanol 57 :43 arányú elegyéből és 7,9 g efedrinből kiindulva a 7. péida szerinti módon járunk el, és így 5 g sót kapunk. Hidrolízist követően 2,1 g várt D-cisz-savat kapunk. <*“= + 36° (c = 5% dimetil-formamid). 12. példa: D ,L-cisz-2,2-dinietil-3~( 2,2-diklór-vinil )-ciklopropán-1-karbonsav rezolválása D-N-metil-efedrinnel etil-acetátban 10 g D,L-cisz-savbó'l, 100 ml etil-acetátból és 8,6 g D-N-metil-efedrinből indulunk ki és a 7, példában ismertetett módon járunk el, és így 4,8 g sót kapunk. Hidrolízist követően 2,6 g várt L-ciszsavat kapunk. ctp= -33° (c= 5% dimetil-formamid). 13. példa: D,L-cisz-2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil)-ciklopro~ pán-1 -karbonsav rezolválása L-pszeudo-efedrinnel diklór-etánban 10 g D,L-cisz-savból, 60 ml diklór-etánból és 7,9 g L-pszeudo-efedrinből indulunk ki és a 7. példa szerinti módon járunk el. így 3,5 g sót, majd a hidrolízis után 1,9 g várt D-cisz-savat kapunk, aj" = + 32,5° (c = 5% dimetil-formamid). 14. példa: D ,L-transz-2,2-dimetil-3-( 2,2-dibróm-vinil)ciklopropán-1 -karbonsav rezolválása D-efedrinnel diklór-etánban A lépés: D-lransz-2,2-dimetil-3-(2,2-dibrómvinil)-ciklopropán-l-karbonsav D-efedrinnel képzett sója. 4 g D,L-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-viniI)ciklopropán-1-karbonsavat, 2,21 g D-efedrint és 40 ml diklór-etánl összekeverünk. A teljes oldódást követően a só kikristályosodik. 20 °C hőmérsékleten 2 órás keverés után a folyadékfázist elkülönítjük és a sót diklór-etánnal mossuk, majd szárítjuk. 5 10 15 2C 25 3C 35 40 45 50 55 50 65 4
