185207. lajstromszámú szabadalom • Herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény és eljárás az ilyen készítmények hatóanyagként is alkalmazható 3'-(szubsztituált-fenil)-spiro[izobenzofurán-1(3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-on-származékok előállítására
135 207 2 roformos oldatot ezután vízzel kétszer mossuk, kál cium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bekoncentráljuk, miáltal 16,4 g fehér szilárd anyag marad vissza. Ennek olvadáspontja 146-149 °C. Az éleres alapoldatot vízzel kétszer mossuk, kálcium-szulfát felett szárítjuk, majd 100 ml-re bekoncentráljuk. További 1,64 g spiro vegyület válik ki. Ezután az éteres oldat bekoncentrálását tovább folytatjuk, míg 10,8 g sárgásbarna olaj marad vissza, ez azonban jelentősebb mennyiségű kívánt terméket nem tartalmaz. A nyers spiro-vegyület 12 g-jának tetrahidrofurán-éterből való átkristályosításával 9,87 g tiszta fehér szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 159-164 °C, bomlással. Elemanalízis a Cl7H,3N03 képlet alapján számított: C 73,11; H 4,69%; mért: C 73,06; H 4,74%. 4. példa 3'-( 3-Ciano-fenil ) -spiro[ izobenzofurán- 1 (3 H),5'(4rH)-izoxazolJ-3-on előállítása A 3. példa szerinti eljárással a 3'-(3-ciano-fenil)spiro[izobenzofurán-1 (3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-ont 62,7%-os kitermelésben előállítjuk. Ez a spirovegyület fehér szilárd anyag, melynek olvadáspontja 134-137 °C. A nyers spiro vegyület 12 g-ját tetrahidrofurán-toluolból átkristályosítva 6,48 g fehér szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 165-167 °C. Elemanalízis a C17H10N2O3 képlet alapján számított: C 70,34; H 3,67%; mért: C 70,07; H 3,50%. 5. példa 3' - ( 4-Trifluor-metil-fenil) -spiro[ izobenzofurán- 1 (3H) ,5' (4'H) -izoxazol]-3-on előállítása A 3. példa szerinti eljárással előállítjuk a 3'-(4- trifluor-metil-fenil)-spiro[izobenzofuránl(3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-ont. Kitermelés 36,8%. 5 g nyers spiro-vegyületet 75 ml tetrahidrofurán és 50 ml éterből átkristályosítunk, miáltal fehér kristályos anyagként 3,83 g tiszta terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 177-178 °C. Elemanalízis a C17H10F3NO3 képlet alapján számított: C 61,27; H 3,02 %; mért: C 61,29; H 3,06 %, 6. példa 3'-(2- Trifluor-met il- fenil ) -spiro] izobenzofurán- 1 (3H),5'(4'H)-izoxazolJ-3-on előállítása A 3. példa szerinti eljárással a 3'-(2-trifIuormetil-fenil)-spiro[izobenzofurán-l(3H),5'(4'H)izoxazol]-3-ont előállítjuk, kitermelés 35,2%. Az így előállított spiro-vegyület fehér szilárd anyag, melynek olvadáspontja 149-150 °C. Ebből 5 g-ot tetrahidrofurán (50 ml) és éter (50 ml) elegyből átkristályosítva 4,12 g színtelen tűkristályos anyagot nyerünk. Olvadáspont 156-157 °C. Elemanalízis a C,7H10F3NO3 képlet alapján számított: C 61,27; H 3,02%; mért: C 61,24; H 3,05%. 7. példa 3'- (3-Metoxi-fenil)-spiro] izobenzofurán- I (3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-on előállítása A 3. példa szerinti eljárással előállítjuk a 3'-(3- metoxi-fenil)-spiro[izobenzofurán-1 (3H),5'(4'H)izoxazol]-3-ont. Az éteres alapoldatot vízzel kétszer mossuk, kálcium-szulfát felett szárítjuk, és 29,6 g vastag olajjá bekoncentráljuk, melynek, az NMR analízis szerint, 50%-a a kívánt spiro-vegyület, ezt azonban az olajtól nem próbáltuk elkülöníteni. Az éteres alapoldatból kiszűrt szilárd anyagból feldolgozás után sárga szilárd anyagként 5,56 g (18,8%os kitermelés) kívánt terméket kapunk, melynek olvadáspontja 119,5-123 °C. A szilárd anyagnak tetrahidrofurán-éter elegyből való átkristályosításával 4,3 g világossárga szilárd anyagot nyerünk. Olvadáspont 124-126 °C, bomlással. Elemanalízis a C17H,3N04 képlet alapján számított: C 69,15; H 4,44 %; mért C 69,03; H 4,50%. 8. példa 3'-( 3-Fenoxi-fenil)-spiro] izobenzofurán! (3H) ,5' (4'H)-izoxazolJ-3-on előállítása A 3'-(3-fenoxi-fenil)-spiro[izobenzofuránl(3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-ont a 3. példa szerinti eljárással, 53,9%-os kitermelésben, előállítjuk. A nyers spiro-vegyületet sárga olajként izoláljuk. 7,9 g olajat nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással szilikagélen, eluensként 50% etil-acetát - 50% hexán elegyet használva tisztítjuk, és így termékként 4,2 g fehér szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 114 116 °C. 9. példa 3'-(3-Klór-fenil)-spirofizobenzofuránl (311),5' (4'íl)-izoxazolJ-3-on előállítása A 3. példa szerinti eljárással állítjuk elő a 3'-(3- klór-feniI)-spiro[izobenzofurán-1 (3H),5'(4'H)izoxazol]-3-ont. Kitermelés 86,4%. A nyers termék gumiszerü anyag, melyből 19 g-ot tetrahidrofuránéter elegyből átkristályösítva 5,2 g 119-125 °C olvadáspontú szilárd anyag nyerhető. A szilárd anyag 3,5 g-ját nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel szilikagél oszlopon, eluensként 50% hexán- 50%, etil-acetát elegyet használva, tovább tisztítjuk. Az így kapott termék 1,77 g fehér szilárd anyag, melynek olvadáspontja 127-129 °C. Elemanalízis a C16H10ClNO3 képlet alapján számított: C 64,12; H 3,36%; mért: C 63,88; H 3,40%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
