185207. lajstromszámú szabadalom • Herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény és eljárás az ilyen készítmények hatóanyagként is alkalmazható 3'-(szubsztituált-fenil)-spiro[izobenzofurán-1(3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-on-származékok előállítására
1 185 20? 2 10. példa 3'-( 2,4-Diklór-fenil ) -spirof izobenzofurán- 1(3H).5’(4'H)-izoxazol]-3-on előállítása A 2. példában leírt eljáráshoz hasonló módon a 2,4-diklór-benzaldehid-klór-oximot 3-metilénftaliddal reagáltatjuk. A reakcióelegytől a szilárd anyagot elkülönítjük, feldolgozzuk, és így 12,2 g kívánt terméket, az éteres oldatból pedig 4 g kívánt terméket nyerünk (kitermelés 70,2%). Ha a terméket kloroformból átkristályosítjuk, akkor egy tiszta fehér kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 158-161 °C. Elemanalízis a C18H13NC1203 képlet alapján számított: C 57,86; H 2,73%; mért: C 57,63; H 2,74%. 11. példa 3'-Fenil-spiro[ izobenzofurán- 1(3H),5 ' ( 4’H )-izoxazol]-3-on előállítása A 3'-fenil-spiro[izobenzofurán-l(3H),5'(4'H)iz.oxazol]-3-ont a 2. példa szerinti eljárással állíthatjuk elő, melynél a kitermelés 30% és az olvadáspont 103-106 *C. Elemanalízis a C,6HnN03 képlet alapján számított: C 72,45; H 4,18%; mért: C 72,39; H 4,21%. 12. példa 3( 3-Tr fluorinet il-fenil ) -spiro[i$obenzofurán- 1(3H),5'(4'H)-izoxazolJ-3-on előállítása 109,5 g (0,75 mól) 3-metilén-ftalid és 285 g ( 1,27 mól) m-trifluor-metil-benzaldehid-klór-oxim 3,5 liter éterrel készített oldatához, 0 °C-on, 3 óra alatt, hozzáadunk 250 ml éterben lévő 128,3 g (1,27 mól) trietil-amint és az oldatot szobahőmérsékleten egy éjszakán át kevertetjük. Ekkor az infravörös spekt rum adatai szerint a reakció teljes. Ezután a szilárd anyagot kiszűrjük, az éteres oldatot 10%-os sósavval egyszer, vizes telített nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, kálcium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bekoncentráljuk. Ily módon csak 19,5 g nyers terméket nyerünk. Az alapoldalból kiszűrt szilárd anyagot 4 liter tetrahidro-furánnal 4 órán át kevertetjük, majd egy Buchner-tölcséren keresztül szűrjük. Ezt a terahidrofurános oldatot 10%-os sósavval egyszer és vizes telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk. Szárítás és bekoncentrálás után a tetrahidrofurános oldatból 140.6 g tiszta terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 170 °C. Elemanalízis a C,7H,oF3N03 képlet alapján számított: C 61,27; J 3,02% mért: C 61,25; H 3,04%. 13. példa 3'-( p-Fluor-fenil) -spirof izobenzofurán- 1 (311),5’ ( 4'H)-izoxazolf-3-on előállítása A 3'-(p-fluor-fenil)-spiro[izobenzofuránl(3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-ont az 1. példa szerinti eljárással állíthatjuk elő, mely termék kitermelése 65% és az olvadáspontja 142-145 °C. Elemanalízis a C)6H10FNO3 képlet alapján számított: C 67,84; H 3,56%; mért: C 67,89; H 3,59%. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü spiro-vegyületek hatásos gyomirtó aktivitással rendelkeznek, így gyomirtó szerek (herbicidek) hatóanyagaként felhasználhatók. 14. példa 3'-( 3-Bifenilil)-spiro[ izobenzofurán- 1 (3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-on előállítása 3í,8 g (0,15 mól) 4-bifenilil-karboxaldehid-klóroximnak és 14,6 g (0,1 mól) 3-metilén-ftalidnak 450 ml toluollal készített oldatához, 5 °C hőmérsékleten, 20 perc alatt, cseppenként 1518 g trietil-amint adunk. A reakcióelegyet körülbelül 0 °C hőmérsékleten addig keverjük amíg a klór-oxim és a ftalid reakciója lényegileg teljesen végbemegy. Ezután a szilárd anyagot a toluoios oldatból kiszűrjük, vízzel kétszer összekeverjük és újból szűrjük, levegőn szárítjuk, majd kloroformból átkristályosítjuk. Ily módon fehér szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 170-172 °C, bomlással. 15. példa 3'-(4-Klór-fenil) -spirofizobenzofuránl(3H) ,5' (4'H)-izoxazolJ-3-on előállítása 17 g (0,089 mól) p-klór-benzaldehid-klór-oximnak és 1400 g (9,6 mól) 3-metilén-ftalidnak 7 liter tetrahidrofuránnal készített oldatához 0-5 *C hőmérsékleten, 1 óra alatt, 59 ml éterben lévő 9,0 g (0,089 mól) trietil-amint adunk. Az oldatot körülbelül 65 °C hőmérsékleten tartjuk addig amíg a klór-oxim reakciója teljesen végbemegy. A reakcióelegy alikvot részéből felvett infravörös spektrum mutatja, hogy a reakció teljesen végbement. A tetrahidrofurános oldatot telített, vizes nátriumklorid oldattal háromszor mossuk, kálcium-szulfát felett szántjuk és vákuumban bekoncentráljuk. A visszamaradó anyagot a reakcióelegytől szűréssel elkülönítjük, kloroformot adunk hozzá, majd vízzel háromszor mossuk. A kloroformos oldatot kálciumszulfáton való szárítás után szűrjük, vákuumban bekoncentráljuk és a kapott világossárga terméket, melynek olvadáspontja 158-160 °C, szilikagél oszlopon kromatografáljuk. Az így nyert színtelen szilárd anyag °C. 16. példa 3'-(2-Metil-feniI) -spirof izobenzofurán- 1(3H),5'(4'H)-izoxazol]-3-on előállítása 2680 g (15,8 mól) o-tolualdehid-klór-oximnak és 14,6 g (0,1 mól) 3-metilén-ftalidnak 20 1 metilénkloriddal készített oldatához, 5-10 °C hőmérsékleten, 45 perc alatt, 16 g (0,158 mól) trietil-amint tartalmazó oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet körülbelül 30 °C hőmérsékleten addig keverjük 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
