185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
1 185 206 2 és így 0,8 g N-[hidroxi-(3,4-dimetil-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicint kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 199-200 °C. Analízis (%) Számított: C 45,52; H 5,90; N 4.83 Talált: C 45,93; H 5,96; N 4,98 31. példa 4,0 x 10 2 mól bisz(a-naftil)-foszfil és 4,0 x 10 2 mól N-metilén-etil-glicinát-trimer 70 ml benzollal készített oldatát keverés közben visszafolyató hütő alatt melegítjük 2 óra hosszat és utána állni hagy juk. Az elegyet 13 napig hagyjuk állni környezeti hőmérsékleten, utána 20 ml vizet adunk hozzá és az oldatot további 20 napig állni hagyjuk. Rzulán az oldathoz 3,8 g metánszulfonsavat adunk, ezt követően az elegyet 350 ml etil-éterrel keverjük és így olajat csapunk ki. Ezt az olajat 300 300 ml etil-éterrel háromszor mossuk és utána ugyancsak 300 ml etil-éter alatt 64 óra hosszat állni hagyjuk. A keletkező szürke színű tömeget 200 ml acetonnal 15 percig keverjük, utána szűrjük és így 0.7 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amely N-[hidroxi-(unaftoxi)-(foszfono-metil)]-glicin. op. 200-202 X. Analízis (%) Számított: C 52,89; H 4,78; N 4,74 Talált: C 52,68; H 4,88; N 4,68 32. példa 1,2x102 mól etil-N-[bisz(2-metoxi-fenoxi)(foszfini-meli!)]-glicinát és 1,2 x 10 2 mól víz oldatát keverés közben 2 napig visszafolyaló hűtő alatt melegítjük 35 ml acetonban, utána pedig környezeti hőmérsékleten 8 napig állni hagyjuk. Az oldatot ezután olajjá löményítjük be cs az olajai 250 ml acetonban éjszakán ál keverjük. A keletkező szuszpenziót szűrjük és így 0,3 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amely N-[hidroxi-(2-meloxi-fenoxi)-(löszfono-metil)]-glicin, amely 183,5 -185 °C-on gázfejlődés közben olvad. 33. példa 2,0x102 mól bisz(2-klór-feni!)-foszfil és 2,0 x 10 2 mól N-njetilén-etil-glicinát-trimer 50 ml benzollal készített oldatát keverés közben visszafolyató hűtő alatt melegítjük 2,5 óra hosszat és utána olajjá koncentráljuk. Az olajat ezt követően 35 ml acélon és 10 ml víz elegyében 18 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldalhoz 70 ml vizel és 30 ml kloroformot adunk és a keletkező kétréleges oldatot 15 percig forraljuk. A kétréteges oldatot ezt követően 3 hónapig állni hagyjuk és utána a rétegeket szétválasztjuk. A vizes réteget olajjá sűrítjük és 300 ml acetonnal felülrétegezzük. Â képződött szuszpenziót 8 napos állás után szűrjük és így 0,8 g N-[hidroxi-(2-klór-fenoxi)-(foszfono-melií)]glicint különítünk el fehér szilárd anyag alakjában. Op. 178,5-180 T. 34. példa 0.03 mól bisz(4-fluor-fenil)-foszfit és 0,01 mól elil-N-metilén-glicinát-trimer 40 ml benzollal készített oldatát keverés közben visszafolyató hűtő alatt melegítjük 30 percig és utána 2 Vi óra hosszat környezeti hőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldatot ezután betöményítjük, a maradékhoz 45 ml acetont és 1,5 ml vizet adunk, majd az elegyet környezeti hőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk. Eközben szuszpenzió képződik, amelyet szűrünk és így 3,7 g elil-N-[hidroxi-(4-nuor-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot különítünk cl fehér kristályos szilárd anyag alakjában. Op. 201-203 X. 35. példa 0,02 mól bisz(2,4-diklór-fenil)-foszfit és 0,0067 mól etil-N-metilén-glicinát-trimer 40 ml benzollal készített oldatát 20 percig visszafolyatás közben melegítjük. Eközben szilárd anyag képződik. Az elegyet éjszakán át környezeti hőmérsékleten állni hagyjuk és utána szűrjük, így 4,4 g etiI-N-[hidroxi-(2,4- diklór-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot különítünk el szilárd anyag alakjában. OP. 193,5 -195 X. 36. példa 0,03 mól bisz(4-benzi!-oxi-fenil)-foszfit és 0,01 mól etil-N-metilén-glicinát-trímer 50 ml benzollal készített oldalát keverés közben visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítjük és utána olajjá koncentráljuk. Az olajat 50 ml, körülbelül 0,1 ml vizet tartalmazó acetonban oldjuk és az oldatot 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük. A keletkezett szuszpenziót szűrjük és így etil-N[hidroxi-(4-benzil-oxi-fenoxi)-(foszfono-metil)]glicinátot kapunk nem tiszta, piszkos-fehér szilárd anyag alakjában. Op. 192-195 X. Ezt az anyagot acetonnal kétszer forraljuk és ekkor már tiszta terméket kapunk, amelynek az olvadáspontja 197-198 X. 37. példa Az 5. példa szerinti észtert (9-10 térfogat) benzol-víz elegyben oldjuk és visszafolyatás közben 90 napig melegítjük. Eközben fehér színű kristályos szilárd anyag képződik, amelyet szűréssel elkülönítünk. A termék az N-[hidroxi-(2-metil-fenoxi)( roszfono-metil)]-glicin. Op. 214-216 X. 38. példa 0,05 mól dibenzil-foszfit és 0,0! 67 mól etil-N- melilén-glicinál-lrimer 100 ml benzollal készített oldatát keverés közben közelítőleg 18 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük és utána vá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
