185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
! 85 206 2 kuumban olajjá sürítjük be. Az olajat acetonban oldjuk és annyi vizet adunk hozzá, hogy az nyomokban legyen jelen, majd az elegyet körülbelül 60 napig állni hagyjuk. Az acetont vákuumban eltávolítjuk és így 7,2 g olajat kapunk, amelyet 50 ml kloroformban oldunk és 4-szer extrahálunk 30-30 ml vízzel. A vizes réteget éterrel négyszer extraháljuk, krétán átszűrjük és vákuumban olajjá sűrítjük, elanolban oldjuk és a zavarosodási pont eléréséig acetont adunk az oldathoz. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk és a kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. A kapott terméket N-[hidroxi-(benzil-oxi)(foszfono-metil)]-giicin-hemihidrátként azonosítjuk. Op. 186-189 °C. 39. példa 0.05 mól bisz(4-metoxi-fenil)-foszfitot és 0,0167 mól etil-N-metilcn-glicinát-trimert száraz benzolban oldunk és az oldatot 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Mágneses magrezonanciás spektrálanalízis azt mutatja, hogy etil-N-[bisz(4- meloxi-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinát képződött. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk és a keletkező olajat dietil-éterben oldjuk. Emellett 4,81 g metánszulfonsavat éterben oldunk és cseppenként keverés közben éjszakán át hozzáadjuk az előző oldathoz. Ekkor olaj képződik, amelyről a felülúszó folyadékot leöntjük, majd dietilétert adunk hozzá keverés közben és a felülúszó részt ismét leöntjük. Az olajat benzolban oldjuk és az oldatot szűrjük. A szürletböl állás közben fehér színű kristályos anyag válik ki, amely etiI-N-[bisz(4-metoxifenoxi)-(foszfono-metil)]-gIicinát-metánszuifonsavsó. Op. 109-114 °C. 40. példa 6,90 g etil-N-[bisz(fenoxi)-(foszfono-metil)]-g!icinátot dietil-éterben oldunk és 5 percig vízmentes hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk át az oldaton. Ekkor az oldat megzavarosodik és olaj válik ki. A felülúszó folyadékot leöntjük és az olajat metilénkloridban oldjuk. Az oldathoz ezután izooktánt adunk az olaj kicsapása érdekében. A felülúszó folyadékot leöntjük és a felesleges izooktánt vákuumban eltávolítjuk. Az olajat metilénkloridban oldjuk, krétán átszűrjük és .a kapott oldatot és a szürletböl a metilénkloridot rotációs bepárlóban vákuumban kiűzzük. Ily módon sárga színű olajat kapunk, amely az elil-N-[bisz(fenoxi)-(foszfonometil)]-glicinát-hidrokloridsó. Analízis (%) Számított: C 52,93; H 5,49; N 3,63 Talált: C 52,76; H 5,44; N 3,82 41. példa A 39. példában leírt módon járunk el, de megfelelő foszfitot használunk, majd a reakció folyamán vízmentes hidrogénkloridot alkalmazunk. Ily módon etil-N-[bisz(2-metil-4-klór-fenoxi)-(foszfonomeíil)]-glicinát-hidrokloridot állítunk elő. Az anyagot kloroform-petrolétereleggyel mossuk, dekantáljuk és a maradékot 200 ml dietiléterrel mossuk. A mosófoiyadékokat egyesítjük és éjszakán át állni hagyjuk, eközben vörösbarna szilárd anyag válik ki, amelyet dietiléterben forralunk. A színe ekkor krémszínűre változik, az anyag a hidrokloridsó. Op. 92-93.5 *C. 42. példa A 39. példában leírt módon járunk el és így az eli!-N-[bisz(4-klór-benzil-oxi)-(foszfono-metil)]glícinát-metánszulfonsavsót állítjuk elő szilárd anyagként. Op. 88-90 °C. 43. példa A találmány szerinti vegyületek kikelés utáni herbicid hatását a következőkben mutatjuk be. A hatóanyagokat spray-formában alkalmazzuk 14 vagy 21 napos növények esetében. A spray-t 0,5 súly % hatóanyagot és 0,05 súly% felületaktív anyagot tartalmazó vizes vagy acetonos-vizes (1 : 1) oldat alakjában különböző hatóanyag-mennyiségeknél (kg/ha) különböző növényfajták esetében alkalmazzuk (felületaktív anyagként 35 rész dodecilbenzolszulfonsav-buti!-amin-sót és 65 rész - etilénoxidda! kondenzált - lallolajat használunk, mimellett ez utóbbiban 11 mól etilénoxid esik 1 mól tallolajra). A kezelt növényeket üvegházban tartjuk és az eredményeket körülbelül a kezelés után 4 héttel állapítjuk meg. Ezeket az eredményeket az I., II., 111. és IV. táblázatokban foglaljuk össze. Az I., II.. III. és IV. Táblázatokban szereplő kikelés utáni herbicid aktivitási indexek a következők: Növényreakció Index 0 -24%-os pusztulás 0 25-49%-os pusztulás 1 50-74",,-os pusztulás 2 75-99"„■-os pusztulás 3 Teljes pusztulás 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 9
