185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
185 206 2 Anal iz is (%) Számított: C 45.68; H 5,58; N 4.84 Talált; C 45,63; H 5,58; N 4,85 24. példa A 12. példában megadott módon járunk el, de bisz(3-klór-fenil)-foszíitot használunk kiindulási anyagként és így az etil-N-[hidroxi-(3-klór-fenoxi)(foszfono-metil)]-glicinátot kapjuk fehér színű szilárd anyag alakjában 70%-os kitermeléssel. Op. 187,5-189 X. Analízis (%) Számított; C 42,94; H 4,91; N 4,55 Talált: C 42,94; H 4,94; N 4,53 25. példa A 3. és 9. példákban leírt módszert követjük, de metil-N-metilén-glicinát-trimert alkalmazunk és így metil-N-[hidroxi-(fenoxi)-(foszfono-metil)]glicinátot kapunk, amely bomlás közben 201-203 X- on olvad. Analízis (%) Számított; C 46,34; H 5,44; P 11,95 Talált: C 46,23; H 5,41; P 11,79 26. példa A 20. példában megadott módon járunk el, de metil-N-metilén-glicinát-trimert használunk és így meti]-N-[hidroxi-(3-trifiuor-metil-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot kapunk. Op. 188-190 X. Analízis (%) Számított: N 4,28; P 9,47 Talált: N 4,36; P 9,63 27. példa 8,4 g (0,020 mól) bisz(4-bróm-benzil)-foszfitot és 0,0067 mól (1 egyenérték 2,30 g) N-metilén-etilglicinát-trimert benzollal keverünk és az elegyet 16 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána acetonba keverjük bele és levegő hatásának, tesszük ki. így fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet elkülönítünk. A szilárd anyag az etil-N[hidroxi-(4-bróm-benzil-oxi)-(foszfono-metil)]glicinát-hemihidrát. Öp. 193 °C. Analízis (%) Számított: C 38,42; H 4,84; N 3,73 Talált: C 38,92; H 4.66; N 3,68 28. példa 8,07 g (1-7. példák szerint előállított) etil-N[bisz(4-metil-fenoxi)-(foszfono-metil)J-glicinálhoz hozzáadunk 20 ml acetont és 30 ml vizet. A keletkező emulziót 20 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána pedig 16-16 ml kloroformmal kétszer extraháljuk. A vizes réteget betöményítjük és így 1,1 g barna színű szilárd anyagot kapunk. A kloroformos kivonatokat szárazra pároljuk, a maradékhoz 130 ml acetont adunk és az egészet 10 percig keverjük. A keletkező szuszpenziót szűrjük és így fehér színű szilárd anyagot különítünk el. A barna színű szilárd anyagot 30 ml acetonban 10 percig keverjük, utána szűrjük és igy fehér színű szilárd anyagot kapunk. Ennek a két fehér színű szilárd anyagnak az összmennyisége 2,5 g és etil-N[hidroxi-(4-meti!-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátként azonosítjuk. Op. 186-188 °C. Anah'zis (%) Számított: C 50,18; H 6,32; N 4,88 Talált: C 50,39; H 6,40; N 4,79 29. példa 0,03 mól bisz(2-metil-fenil)-foszfit és Ó,i mól etil- N-metilén-glicinál-trimer 50 ml benzollal készített oldatát 3 Vi óra hosszat keverés közben visszafolyató hűtő alatt melegítjük, utána pedig a benzolos oldatot olajjá koncentráljuk. Az olajhoz 30 ml acelont és 25 ml vizet adunk és az elegyet éjszakán át visszafolyatás közben melegítjük. Ekkor két réteg képződik. A felső réteget betöményítjük, a maradékhoz 50 ml acetont adunk, xh óra hosszat állni hagyjuk és utána szűrjük. így 0,5 g szilárd anyagot kapunk. A vizes réteget betöményítjük és így 3,0 g fehér színű szilárd anyagot kapunk. A két szilárd anyagot egyesítjük, 150 ml acetont adunk hozzá, az elegyet 5 percig forraljuk és melegen szűrjük. Ily módon 1,9 g szilárd anyaghoz jutunk. Ezt a szilárd anyagot 25 ml víz és 50 ml elanol elegyében oldjuk, utána belöményiljük és a maradékhoz 15 ml etanolt és 15 ml acetont adunk. Az etanolos-acetonos elegyet, amely a terméket tartalmazza, szűrjük és igy 0,5 g etil-N-[hidroxi-(2-metii-fenoxí)-(foszfonometil)]-glicinátot különítünk el fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 187,5 189 X. Analízis Szánt-tott: C50J8; H6.32; N4.88 Talált: C 50,35; H 6,38; N 4,85 30. példa 2,0x102 mól bisz(3,4-dimetiI-feni!)-foszfit és 2,0 x 10 2 mól N-metilén-elil-glicinát-trimert 40 ml benzolban oldunk és az oldatot 1 óra hosszat viszszafolyató hűtő alatt keverés közben melegítjük, utána pedig olajjá töményitjük be. Az olajat 40 ml aceton és 1 ml víz. elegyében oldjuk és 18 óra hoszszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldatot környezeti hőmérsékleten három napig állni hagyjuk. Az oldatot ezután olajjá koncentráljuk és utána 120 ml forró vízben felvesszük, majd 50-50 ml kloroformmal kétszer mossuk. A vizes réteget ezután betöményítjük és a keletkező olajat 75 ml acetonban szuszpendáljuk. A szuszpenziót szűrjük 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
