185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
1 1R5 21-6 2 módon 1,8 g fehér színű kristályos szilárd anyagot kapunk, amely az etil-N-[hidroxi-(4-metil-tio-fenoxi)-(foszfono-metil)] glicin-hemihidrát. Op. 201-202 "C. Analízis (%) Számított: C 45,14; H 5,68; N 4,13 Talált: C 44,73; H 5,45; N 4,19 18. példa A 16. példában leírt módon járunk el és bisz(3- metil-4-klór-fenil)-foszfilból kiindulva etil-N-[bisz(3-metil-4-klór-fenoxi)-(foszfono-metil)]-g!icináthidrokloridsót állítunk elő. A fenti hidrokloridsó 2,8 g-jának 40 ml benzollal készített oldatához hozzáadunk 1 ml trietilamint és az. elegyet 15 percig állni hagyjuk. Az elegyet szűrjük és a szürletet sötét olajjá koncentráljuk. Az olajhoz 40 ml acetont és 12 ml vizet adunk, majd a keletkező oldatot 18 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldatot szobahőmérsékletre hütjük és így fehér színű szilárd anyagot kapunk. Az elegyet szűrjük, a fehér színű szilárd anyagot acclonnal háromszor mossuk és szárítjuk. A kapott fehér színű szilárd anyag az etiI-N-[hidroxi-(3-metil-4-klór-fenoxi)-(foszfonometiljj-glicinát-hemihidrát, amelynek az olvadáspontja 195-196 °C. Analízis (%) Számított: C 43,58; H 5,49; N 4,24 Talált: C 43,46: H 5,54; N 4,05 19. példa 0,02 mól bisz(4-terc-butil-fenil)-fosz.fitot és 0,0067 mól etii-N-metilén-glicinát-trimert benzolban oldunk, az oldatot másfél óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána olajjá koncentráljuk. Ezután 30 ml acetont és 30 ml vizet adunk az olajhoz, és a keletkező emulziót éjszakán át (16 Vz óra hosszat) visszafolyatás közben melegítjük. így kétrétegű rendszert kapunk, amelyet közelítőleg 5,5 napig állni hagyunk és a keletkezett fehér színű szilárd anyagot kiszűrjük, meleg acelonnal kétszer mossuk és szárítjuk. A kapott terméket mint etil-N-[hidroxi-(4-lerc-butil-fenoxi)-(foszfono-meti!)]-glicinátot azonosítunk. Op. 178-179 °C. Analízis ("•„) Számított: C 54,71 ; H 7,35; N 4,25 Talált: C 54,96; H 7,07: N 4.35 20. példa 0,02 mól bisz(3-trifluor-metil-fenil)-foszfil és 0,0067 mól etil-N-melilén-glicinát-trimer 40 ml benzollal készített oldatát keverés közben 2 óra hosszat visszafolyató hütő alatt melegítjük és utána vákuumban bctöményíljiik. Ily módon olajat kapunk, amelyet 50 ml acélon és 3 ml víz clcgyébcn oldunk és az oldatot visszafolyatás közben 20 percig melegítjük, majd éjszakán ál hütjük. A keletkező elegyet szűrjük és így 3,2 g etil-N-[hidroxi-(3-trifluor-metil-fenoxij-foszfono-metilj-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 181 -182,5 °C. Analízis (%) Számított: C 42,24; H 4,43; N 4,10 Talált: C 42,23; H 4,44; N 4,15 21. példa 0,02 mól bisz(4-nitro-fenil)-foszfit 40 ml benzollal készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 0.02 mólegyenérléknyi etil-N-metilénglicinát-trimert és az egészet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ekkor szilárd anyag képződik, amelyről a benzolt még melegen dekantáljuk és a szilárd anyagot 3-szor mossuk 50-50 ml acetonnal. A visszamaradó szilárd anyaghoz 150 ml acetont adunk és az acetonos elegyet éjszakán át visszafolyatás közben melegítjük, utána melegen szűrjük és így 2,0 g eli!-N-[hidroxi-(4-nitro-fenoxi)(foszfono-metil)]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 193 195 *C. Analízis (%) Számított: C 41,52; H 4,75; N 8,80 Talált: C 41,44; H 4,76; N 8,80 22. példa 0,02 mól bisz(3,4-diklór-feniI)-foszfit és 0,00667 mól (0,02 egyenértéknyi) etil-N-meíiléngiieinát-trimer 3 csepp vizet tartalmazó 50 ml-nyi benzollal készített oldatát keverés közben 3 Vz óra hosszal visszafolyató hűtő alatt melegítjük, utána lehűlni hagyjuk, 10 ml acetont adunk hozzá és környezeti hőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk. A keletkezett szuszpenziót szűrjük és a szűrőn maradt szilárd anyagot acetonnal mossuk. A szilárd anyagot 30 ml benzolban forraljuk 45 percen keresztül, utána 20 ml acetont adunk az elegyhez és szűrjük. Ily módon 1,2 g etil-N-[hidroxi-(3,4- diklór-fenoxi)-(foszfono-meti!)]-glieinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 190-192 °C. Analízis (%) Számított: C 38,62; H 4,12; N 4,09 Talált: C 38,72; H 4,15; N 4,12 23. példa 0,008 mól 1,2-fenilén-foszfit és 0,00267 mól etil-N-metilén-glicinát-trimer 1 ml vizet tartalmazó 40 ml-nyi acetonnal készített oldatát éjszakán át visszafolyatás közben melegítjük. Kevés kristályos anyag van jelen. Az oldatot hűtjük, a reakciói megállítjuk és az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk 10 napig. Ezután az elegyet szűrjük és így 0,3 g etil-N-[hidroxi-(2-hidroxi-fencxi)(foszfono-metil)]-glicinátot különítünk ei fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 193-194 X. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
