185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
! 85206 2 12. példa Bisz(3-nitro-fenil)-t'os/.iil cs N-mclilén-ctil-glicinát-trimcr 30 ml benzollal készített oldalát keverés közben 4 óra hosszat visszafolyató hütő alatt mele- 5 gítjük, majd ugyancsak keverés közben szobahőmérsékletre hütjük. Ily módon szilárd anyagot kapunk szuszpenzió alakjában, amelyet szűréssel elkülönítünk. így 2,0 g vörösbarna színű szilárd anyaghoz jutunk, amelyet mint etil-N-[hidroxi-(3- 10 nitro-fenoxi)-(foszfono-melil)]-glicinátot azonosítunk. Op. 171-172 "C. Analízis (%) Számított: C 41,52; H 4,75; N 8,80 15 Talált: C 41,54; H 4,57; N 8,62 13. példa 20 5,5 g elil-N-bisz[(4-metoxi-fenoxi)-(foszfonometil)]-g!icinál (10 rész vízből és 15 rész acelonból készített) víz-aceton-oldószereleggyel készített szuszpenzióját 21 óra hosszat keverjük. Eközben átlátszó halványsárga oldat képződik, amelyet 30 ml vízhez adunk és metilénkloridda! extrahálunk. A vizes oldatot vákuumban betöményítjük és így szilárd anyagot kapunk, amelyet etil-N-[hidroxi-(4- metoxi-fenoxi)-(foszfono-melil)]-glicinát-hemihidrátként azonosítunk. A metilénkloridos kivonatot szárazra pároljuk, a maradékot 5 ml acélon és 30 ml víz elegyében oldjuk, majd az oldatot visszafolyatás közben (70-75 °C-on) körülbelül 17 óra hosszal melegítjük. Azelegyet metilénkloriddal extraháljuk és a vizes oldatot szárazra pároljuk vákuumban, így 1,6 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet henűhidrátként azonosítunk. Öp. 162-164 "C. Analízis (%) Számított': C 46,16; H 6,13; N 4,49 Talált: C 46,11; H 5,83; N 4,66 25 30 35 40 szürletet bepároljuk. Ily módon 3,2 g olajat kapunk, amelyet 25 ml aceton és 10 ml víz elegyével hígítunk, majd az elegyet éjszakán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ily módon szuszpenzió képződik. amelyet szűrünk, a szűrön maradt anyagot acetonnal mossuk és szárítjuk. így fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet mint etil-N-[hidroxi(4-fcnii-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot azonosán nk. Op 209 210 °C. Analízis ("„) Számítolt: C 58,45; H 5,77; N 4,01 Talált; C 58,78; H 5,70; N 3,87 16. példa 0,02 mól bisz(4-etoxi-karbonil-fenil)-foszfitot és 0,00667 mól N-melilén-etil-glicinát-trimert benzolban oldunk, az oldathoz sósavat adunk és az elegyes 2 Vi óra hosszal visszafolyatás közben melegítjük Ily módon etil-N-[bisz(4-etoxi-karbonil-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinát-hidrokloridot kapunk. A glicinát-hidrokioridsót 45 ml benzolban oldjuk és 1 ml trietilamint adunk az oldathoz. A keletkező szuszpenziót 20 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, utána szűrjük és a szűrlelet vákuumban betöményítjük, így sárga színű olajat kapunk, amely kevés szilárd anyagot tartalmaz. A sárga színű olajhoz 25 ml benzolt és 3 csepp vizet adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C-on) 6 napig állni hagyjuk. Eközben fehér színű szilárd anyag képződik, amelyet szűréssel elkülönítünk, meleg acetonnal mosunk és szárítunk. A fehér színű szilárd anyag az etil-N{hidroxi-(4-etoxi-karbonii-fenoxi)-(foszfonometil)]-glicinát, amelynek az olvadáspontja 190-192 'C. Analízis (°0) Számított: C 48,70; H 5,84; N 4,06 Talált: C 48,35; H 5,59; N 3,98 14. példa A fenti módszer szerint járunk el, de bisz(4-klórfenil)-foszfitot használunk és így elil-N-[hidroxi-(4- klór-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Kitermelés 1 r(). Op." 205-207 °C. Analízis (%) Számított: C 42,94; H 4,91; N 4,55 Talált: C 42,94; H 4,70; N 4,31 15. példa 6,73 g bisz(bifeniiil)-foszfitot és 2,3 g (0,00667 mól) N-metilén-etil-glicinát-lrimert feloldunk 50 ml ben- 60 zolban és az oldatot 2 Vi óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután még 1 g (összesen 0,02 mól) foszfitol adunk az elegyhez cs az egészei további 30 percig melegítjük visszafolyatás közben. Az oldatot szűrjük diatomaföldön keresztül és a 65 17. példa 45 0,04 mól bisz(4-melil-tio-feni!)-foszfit és 0,0133 mól etil-N-metilén-glicinát-trimer 100 ml benzollal készített oldatát 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána szobahőmérsékletre hütjük, 50 majd 30 percig hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk át az oldaton. Ezután 400 ml dietilétert adunk az oldathoz, amelynek hatására sötét-borostyán színű olaj válik ki. Az olajat benzolban két óra hosszat azonos hőmérsékleten tartjuk, utána 55 petrolétert adunk hozzá és olajként újból kicsapjuk. Az olajat dekantáljuk és borostyánüveggé tömény ltjuk be. Ezután 50 ml benzolt és 5 ml trietilnmint adunk az üveghez, a keletkező oldatot 15 perc g állni hagyjuk és utána szűrjük. A szűrletet olajjá koncentráljuk, amelyhez 37 ml acetont és 3 ml vizet adunk és az elegyet keverés közben éjszakán ál visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ekkor szus/penzió képződik, amelyet szobahőmérsékletre hűlünk és a keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. Ily 5
