185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
I 185 200 2 200-300 ml benzolban és az oldatot 1 3 óra hosszai visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyel ezután vákuumban bcpároljuk a benzol eltávolítása érdekében és így elíl-N-[bisz(fenoxi)-(fbszfonometil)] glicinátot kapunk 70%-os kitermeléssel. Analízis {%) Számított: C 58,45; H 5,77; N 4,01 Talált: C 58,47; H 5,80; N 4,01 4. példa Bisz(4-klór-benzil)-foszfitot N-metilén-etil-glicínát-trimerrel reagáltatunk benzol-oldószerben az előző példában megadott módon. így etil-N-[bis? (4-klór-bcnzi!-oxi)-(foszfono-meti!)J-g!icinátüt kapunk sárga folyadék alakjában. Analízis (%) Számított: C 51,14; H 4,97; N 3,14 Talált: C 50,99; H 4,80; N 3,19 20 5. példa Bisz(2-metil-fenil)-foszíitot N-metilén-etil-glíei- 23 nát-trimerrel reagáltatunk benzol-oldószerben az előzőekben leírt módon. így elil-N-[bisz(2-metíl fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot kapunk sárga színű olaj alakjában. Analízis (%) 30 Számított: C 60,47; H 6,41; N 3,71 Talált: C 60,35; H 6,64; N 3,51 6. példa 3j Bisz(4-terc-buti!-fenil)-foszfitot N-metilén-etilglicinát-trimerrel reagáltatunk benzol-oldószerben az előzőekben megadott módon és így etil-N-[bisz(4-lerc-butil-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicioátot 40 kapunk átlátszó folyadék alakjában. Analízis (%) Számított: C 65,06; H 7,86; N 3,03 Talált: C 65,28; H 8,24; N 3,02 4£ 7. példa Bisz(2-metoxi-feni!)-foszfUot N-metilén-etib glicinát-trimerrel reagáltatunk benzol-oldószerben 50 az előzőekben leírt módon és így etil-N-(bisz(2- metoxi-fenoxi)-(foszfono-metil)] glicinátot kapunk sárga olaj alakjában. Analízis (%) Számított: C 55,75; H 5,91; N 3,42 55 Talált: C 55,60; H 5,99; N 3,54 S. S. példa A 2. példában leírt módon előállított etil-N~[bisz(4-nitro-benzil-oxi)-(foszfono-metil)]-g!icinátot szobahőmérsékleten állni hagyjuk és 7 napon keresztül a légkör hatásának tesszük ki. Eközben fehér színű szilárd anyag képződik, amely azonos65 az etiI-N-[hidroxi-(4-nitro-benzil-oxi)-(foszfonometi!)]-glic»náttal, amelynek az olvadáspontja 202 206 °C. Analízis (%) Számított: C 43,38; H 5,16; N 8,43 Talált: C 43,58; H 5,00; N 8,30 9. példa Etil-N-[bisz(fenoxi-(foszfono-metil)]-g!icinátot acetonban oldunk és annyi vizet adunk az oldathoz, hogy zavaros elegyet kapjunk. Az eiegyet 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána szárazra pároljuk. A maradékot kloroform-vízeleggyel extraháljuk, a vizes réteget vákuumban szárazra pároljuk és kloroform-aceton elegyből átkristályosítjuk. Ily nródon fehér színű szilárd terméket kapunk, amely 187-199 °C-on bomlás közben olvad. A fehér színű szilárd anyagot eti!-N-[hidroxi(fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátként azonosítjuk. Analízis (%) Számított: C 48,36; H 5,90; N 5,13 Talált: C 47,93; H 5,86; N 5,16 10. példa A 4. példa szerint előállított etil-[bisz(4-klórbenzi!-oxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot 1-3 tf% vizet tartalmazó acetonban oldjuk és az oldatot 24 óra hosszat történő keverés közben a légkör hatásának tesszük ki. Ezután az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot kloroformban oldjuk. Az oldathoz izooktanátot adunk, amelynek hatására szilárd anyag csapódik ki. A szilárd anya got szűréssel elkülönítjük és a szűrletet bepároljuk, ily módon olajat kapunk, amelyet 3 napig állni hagyunk és toluollal keverünk. így fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet vákuumszürésse! eltávolítunk. A fehér színű szilárd anyagot etilN[hidroxi-(4-klór-benzii-oxi)-(foszfono-metiI)]-gilcinátként azonosítjuk, amely 185-190 °C-on bomlás közben olvad. Analízis (%) Számított: C 44,80; H 5,33: N 4,35 Talált: C 44,78; H 5,42; N 4,19 II. példa 5,76 g (0,0167 mól) N-metilén-etil-glicinát-trimer és 14,50 g (0,05 mól) bisz(4-metil-benzil)-foszfií benzolos oldatát 17 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána betöményítjük és 6 héten át olajként állni hagyjuk. Ezalatt szilárd anyag válik ki. Az. elegyel ezután acetonba keverjük és szűrjük, az. összegyűjtött 1,1 g fehér színű szilárd anyagot mint eti!-N-[hidroxi-(4-metil-benzil-oxi)-(foszfonometi!)]-g!icinátót azonosítjuk. Op. 157,5-159,5 °C.' Analízis (%) Számított: C 51,83; H 6,69; N 4,65 Talált: C 52,00; H 6,66; N 4,70 4
