185133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-hidroxi-okthidro-benzo-[c]kinolinok és származékaik előállítására

1

î 85 133

2

X. Táblázat

[XXXIV általános képlett! ' egy ül etek)

ZW

r4

R9

m/e

(m+)

°C Tapasztalati o.p. képlet

Számított C, H, N, %

Talált C, H, N, %-0-CH(CH3)(CH2)3C6H5

c2h, -—H

449

C = 69.18

125-130 C28H3,04N.HC1 H= 7.47

N= 2.88

C = 68.89 H = 7.45 N = 2.90

—O -CH(CH3)(CH2 )3 C6 Hs

c2H5-... H

449

C = 69.18

153-155 C2SH3S04N.HC1 H= 7.47

N = 2.88

C = 69.18 H = 7.32 N = 2.93

~0-CH(CH3)(CH2)3C6H5

C4H9-... H

477

86-88 C30H3904N

C = 75.44 H = 8.23 N = 2.93

C = 75.50 H = 8.12 N = 2.91-0-CH(CH3XCH2)3C6H5

c4h9-H

477

104-106 C30H39O4N

C = 75.44 H= 8.23 N= 2.93

C = 75.76 H = 8.26 N= 3.02

-0(CH2)3C6Hs

ch3-—« H

407

132-134 C25H2904N

C = 73.68 H = 7.17 N= 3.44

C = 73.93 H = 7.05 N= 3.41-0-(CH2)3C6H5

ch3-... H

407

110 -112 C25H2904N

C = 73.68 H = 7.17 N= 3.44

C = 73.45 H = 7.23 N = 3.39-0-CH(CH3)(CH2)3C6H5

H

H

421

olaj C26H3,04N

C ='74.08 H = 7.41 N = 3.32

C = 74.16 H = 7.59 N= 3.20-0-CH(CH3)(CH2)3C6Hs

H

... H

421

olaj C26H3104N

C = 74.08 H = 7.41 N= 3.32

C = 74.04 H = 7.49 N= 3.54

(a) és (b): Hidroklorid-sóvá átalakítva a sóképzés általános módszerével. Vékonyréteg kromatográfiával (benzol-éter 1:1 arányú elegy) Rf (a) = 0,74 és Rf (b) = 0,72.

UH) ELŐKÉSZÍTŐ REAKCIÓ

dl - 5,6,6a, 7 - Tetrahidro -1 - acetoxi - 6ß - metil - 3 - (5-fenil-2-pentil-oxi)-benzo[c]kinolín-9 (8H)-on

4,5 g (0,0115 mól) űf/-5,6,6a,7-tetrahidro-l-hidroxi- 55 6/3-metil-3-(5-fenil-2-pentil-oxi)-benzo[c]kinolin-9 (8H)ont 45 ml piridinben oldunk, majd keverés közben szobahőmérsékleten 45 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá. A kapoll oldatot 3,5 órán át keverjük, majd 250 ml jeges vízre öntjük és az elegye! 2 X 250 ml dí- 60 izopropil-éterrel extraháijuk. Az egyesített kivonatokat 3 X 200 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így egy sárgásbarna színű olajos anyagot kapunk, ami megszilárdul, ha az edény falát kapargatjuk. A szilárd anyagot n- 65

50 heptánnal trituráljuk és így 2,0 g (40 ^-os kitermelés) 1- acctoxi-származékot kapunk. Ezt forró kloroform—nhexán (1:4) elegy bői végzett átkristályosítással tisztítjuk és így kapjuk a tiszta észtert, ami 136-140 °C-on olvad. Tömegspektrum (m/e):433 (m+).

’ H-NMR (60 MHz) (CDC13) ppm (delta): 7,21 (bs, 5H, aromás), 6,62 (d, J = 1,5 Hz, 1H, C=C—H), 5,97 (d, J - 3 Hz. 1H, meta H), 5,86 (d, J — 3 Hz, 1H, méta H), 2,27 [s, 3H, CH3 —C(=0)], 1,21 (d, H = 7 Hz, 6H, f’H, r N, fll3 C O), 1,49-4,51 (m, 14H, a fennmaradt piotonok).

A fenti módszer szerint, a megfelelő reaktánsokból kiindulva, a XXXV általános képletű vegyületeket állítjuk elő, melyek R4, Rs, R6 és -ZW helyettesítőinek jelentését, továbbá a vegyületek legfontosabb fizikai állandóit az alábbi, XI. Táblázat foglalja össze:

29