185008. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás az N-(trifluor-acetil-)- N-(foszfono-metil)-glicin-amid- és -hidrazid-származék hatóanyagok előállítására
1 2 A találmány lierbicid készítményekre és a hatóanyagként szolgáló N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-amid- és hidrazidszármazékok előállítására vonatkozik. A találmány tárgya eljárás olyan N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-met il)-g]icin-észterek előállítására, amelyek amid- vagy hidrazid-csoportokat tartalmainak foszforatomjukhoz kötve. A 3,970.695 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint (A) általános képletű N-(perf)uor-acil)-N-(foszfono-metil)-glicineket — a képletben n értéke 1—4 és m jelentése 1 vagy 0, úgy állítanak elő, hogy (perfluor-acil)-anhidridet N-(foszfono-metil)-glicinnel reagáltatnak perfluor-alkánsav jelenlétében, amelynek során olyan vegyidet képződik, ahol m jelentése 1, és a kapott vegyületet hídrolizálják, így olyan vegyületet kapnak,ahol m értéke 0. v Az N-(foszfono-metil)-glicint, ennek sóit, amidjait, észtereit és más származékait a 3,799.758 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertették és poszt-emergens herbixid hatást mutatnak. Az N-(foszfono-metil)-glicin más származékai növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagai lehetnek. Ilyen származékokat a 3,853.530 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi ieírásban írtak le. N-(foszfono-metil)-glicin-fenil-hidrazidokat a 3,972. 915 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek. A találmány szerinti herbicid készítméimek hatóanyagaként használt új N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicinát-amid- és hidrazidszármazékok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben R valamely 1 — 10 szénatomos alkilcsoport, egy klór-(l —4 szénatomos)-alkil-csoport vagy 3—6 szénatomos alkoxi-alkíl-csoport, R’jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2—4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—4 szénatomos alkinilcsoport, Z valamely 1 —6 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy egy R2-N-R3 általános képletű csoport - ahol R2 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-, pentafluor-fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxl-fenil-csoport, és , RJ hidrogénatom vagy 1-4 y.énatomos alkilcsoport vagy a nitrogénatommal Rz és RJ piperidinovagy morfolmogyűrú't alkothat - vagy Z és R’ együttesen pirrolidinogyűrűt alkothat. R szubsztituens által képvisel akoxi-alkil-csoportként például i metoxi-etil-, metoxi-propil-, metoxi-butil-, etoxi-etil-, etoxi-propil-, propoxi-eti!-, propoxi-propil-csoportok említhetők meg. Az (1) általános képletű új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-ész.ter-dikloridot, ahol - R jelentése a fenti - egy R2 H - N R 1 általános képletű aminnal vagy hidrazinnal - R’ és Z jelentése a fenti — valamely szerves oldószerben és egy amin, mint hidrogén-klorid megkötőszer jelenlétében, lényegében vízmentes körülmények között, 10 °C-tól körülbelül 50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen szobahőmérsékleten, reagáltatunk. Az (I) általános képletű vegyületek fenti reakció szerinti előállításánál amin-reakciópartnert feleslegben használhatunk vagy egy tercier amint alkalmazhatunk hidrogén-klorid megkötő anyagként. A hidrogén-kloridot megkötő amint előnyösen sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a reakció teljessé tétele érdekében. Az itt használt tercier-amin kifejezésen tercier-alkil-aminokat, például trimetil-amint, trietil-amint, tributil-amint, trihexil-amint valamint aromás tercier aminokal, például piridint, kinolint értünk. A reakcióban résztvevő anyagok aránya széles tartományban változhat. A szakterületen jól ismert, hogy az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicinil-dikloridban mindegyik klóratom egy amino- vagy hidrazin-csoporttal reagál, és ennek megfelelően a reagáló anyagokat egyenértéknyi mennyiségben alkalmazhatjuk. Abban az esetben, ha illékony amirtokat vagy hidrazinokat használunk, néha kívánatos az amin vagy a hidrazin feleslegben való alkalmazása. Az előállításnál alkalmazott (II) általános képletű észter-dikloridot úgy kapjuk, hogy valamely (III) általános képletű N-(foszfono-metil)-glicin-észtert — R jelentése a fenti - (trifluor-ecetsav-anhidriddel reagáltatunk körülbelül 10 °C és 35 °C közötti hőmérsékleten, utána az anhidridfelesleget eltávolítjuk és ezt követően a reakcióterméket felesleges mennyiségű tionil-kloriddal kezeljük visszafolyató hűtő alatt melegítve. A felesleges tionil-kloridot vákuumban eltávolítjuk és a (II) általános képletnek megfelelő dikloridot kinyerjük. Az (I) általános képletű vegyületek — ahogy említettük — herbicid készítmények hatóanyagai lehetnek. A következő példákon az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását, a herbicid szerek készítését és alkalmazásukat mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kört a bemutatott módszerekre, készítményekre vagy alkalmazásokra korlázotnánk. 1. példa 3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metíl)-glicinát 50 ml dietil-éterrel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3 g (0,0423 mól) pirrolidin50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 1 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. Ilymódon 4,3 világosbarna viszkózus olajat kapunk. Az olajat petroléterrel extraháljuk és így 3,75 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-(dipirrolidin-foszfono-meti!)-glicinátot kapunk gyengén elszíneződött viszkózus olaj alakjában. nD = 1,4500. Analízis Számított:C 45,10, H 6,32,N 10,52% Talált: C 44,96, H 6,24, N 10,48% 2. példa 3,1 g (0,0423 mól) n-butil-amin 4- ml éterrel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáad185.008 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
