185006. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljrás az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-származék hatóanyagok előállítására
1 2 185.006 gyet 16 órán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük. A szűrletet 0,3%-os sósav-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, üy módon N-(trifluor-acetil)-N-[fenoxi-(N’-piperidÍ- no-amido)-foszfono-metil]-glicin-etil-észtert nyerünk, amelyet semmiféle módszerrel nem lehet tovább tisztítani. 14. példa 9,1 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinj3-klór-etil)-észter 250 ml dietil•éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 1,0 ml (0,025 mól) izopropanol és 3,5 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűr^ jük, és a szűrletet hozzáadjuk 4,2 ml (0,05 mól) izopropil-amin 50 ml tetrahidrofuránnal készült, 0 °C hőmérsékletre hűtött oldatához. Az elegyet 16 órán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékként nyert olajat feloldjuk diklór-metánban, és az oldatot egymás után 3%-os sósav-oldattal, 3%-os ammónium-hidroxid•oldattal, és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Utána nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként nyert szilárd anyagot etil-acetát és hexán 1:10 arányú elegyéből átkristályosítva fehér színű, szilárd anyag formájában N-(trifluor-acetil)-N-[izopropoxi-(izapropil-amido)-foszfono-metilj-glicin-(^-klór-etil)-észtert nyerünk, op.: 87,5—89 °C. Analízis * • • számított : C 38,01, H 5,64, N 6,82, talált:C 38,00,11 5,65, N 6,82. 15. példa 13,2 (0,04 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter, 150 ml dietil-éterre] készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,9 ml (0,038 mól) izopropanol és 5,3 ml (0,038 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez hozzáadjuk 3,9 ml (0,038 mól) tiofenol és 5,3 ml (0,038 mól) trietil-amin 50 ml dietií-éterrel készült oldatát. Az elegyet 16 órán át 25 °C hőmér-, sékleten kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük. A szűrletet egymás után kimossuk 3%-os sósav-oldattal, 3%-os ammónium-hidroxid-oldattal, és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékként nyert olajat szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetátot és ciklohexán 6:4 arányú elegyét használva. Ily módon világossárga színű olaj formájában 7,7 g N-(trifluor-acetil)-N-[izopropoxi-(f&nil-tio-foszf'onoőnjetilj-glicin-etil-észtert nyerünk, n^r, = 1,4951. ^ Analízis: számított: C 44,97, H 4,95, N 3,28, S 7,50, talált:C 44,88, H 4,97, N 3,27, S 7,45. 16. példa 8,25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 5,0 ml (0,05 mól) dietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát, majd az elegyet 2 órán át kevertetjük, Utáná a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethcz 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,4 ml (0,025 mól) tiofenol 5 10 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 és 4,5 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át kevertetjük, utána a csapadékot kiszűrjük, a szűrletet 0,3%-os sósav-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon sárga színű olaj formájában 8,7 g N^(trifluor-ace til)-N-[dietil-amido-(f enil-tio-foszfono-me til]-glícin-etil-észtert nyerünk, = 1,5049. 17. példa 9.9 g (0,03 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,13 ml (0,0285 mól) etántiol és 3,97 ml (0,0285 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát, és az elegyet 3 órán át kevertetjük. Utána a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 4,85 ml (0,057 mól) izopropil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát, az elegyet éjszakán át kevertetjük, utána a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet egymás után 1,5%-os sósav-oldattal, 1,5%-os ammónium-hidroxid-oldattal, és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson le desztilláljuk, és a maradékként nyert olajat etil-acetát és ciklohexán elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon fehér színű, szilárd anyag formájában N-(trifluor-acetil)-N-[izopropil-amido-(etil-tio-foszfono-metill-glicin-etil-észtert nyerünk, op.: 85-87 °C. Analízis * számított :.C 37,17, H 5,93, N 7,22, S 8,28, talált : C 37,20, H 6,10, N 7,23, S 8,31. 18. példa 9.9 g (0,03 mól) N(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metilj-glicin-etil-észter 175 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,68 g (0,0285 mól) fenol és 3,97 ml (0,0285 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,13 ml (0,0285 mól) etántiol és 3,97 ml (0,0285 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, utána a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet egymás után 1,5%-os sósavoldattal, 1,5%-os ammónium-hidroxid-oldattal, és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, eluensként etil-acetát és ciklohexán 1:1 arányú elegyét használva. Ily módon tiszta olaj formájában 1,5 g N-(trifluor-acetil)-N-[fenoxi-(ejü-tio-foszfono-metilj-glicin-etil-észtert nyerünk, n" ^ = 1,4969. Analízis: számított:C 43,59, H 4,63, S 7,76, N 3,39, talált : C 43.71, H 4,67, S 7,64, N 3,38. 19. példa 14,3 g (0,04 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-n-butil-észter 250 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,9 ml (0,04 mól) etántiol és 5,6 ml (0,04 mól) trietil-amin 50 ml tetrahidro-furánnal készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet hozzáadjuk 6,8 ml (0,08 mól) izopropil-amin 50 ml tetrahidrofuránnal készült, 0 °C hőmérsékletre hűtött oldatához. Utána az elegyet 16 órán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékként nyert olajat felold-5
