185006. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljrás az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-származék hatóanyagok előállítására
1 2 185.006 juk 10 ml diklór-metánban, és az oldatot egymás után 3%-os sósav-oldattal, 3%-os anunónium-hidroxid-oldattal, és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékként nyert olajat szilika!;élen kromatografáljuk. Ily módon fehér színű, sziárd anyag formájában 0,7 g N-(trif]uor-açetil)-N-[izopropil-amido-(etl!-tio-foszfono-metil]-glicln-(n-butil)•észtert nyertok, op.: 64-65 °C, Analízis: számított; C 41,38, H 6,45, N 6,89, talált : C 41,36, H 6,48, N 6,87, 20. példa 8,25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklórfoszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 5,0 ml (0,05 mól) dietil-amln 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és ! a szűrlethez hozzáadjuk 5,2 ml (0,05 mól) N-amino-piperidln 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet 0,3%-os sósav-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként nyert olajat norosilen kromatografáljuk, eluensként duclór-metánt használva. Ily módon sárga színű, viaszszerű anyag formájában 2,0 g N-(trifluor-acetil)-N-[dietil-amido-fN’-piperidino-amidoj-foszfon-metilj-glicin-etll-észtert nyerünk, op.: 63—68 °C. Analízis ' számított : C 44,65, H 7,03, N 13,02, talált: C 44,04, H 6,99, N 13,20, 21. példa 3,5 ml (0,04 mól) morfolin és 5,6 ml (0,04 mól) trietil-amin 100 ml djetil-éterrel készült oldatához lassan hozzáadjuk 14,3 g (0,04 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-(n-butil)-észter 250 ml dietil-éterrel készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet lassan hozzáadjuk 5,7 g (0,04 mól) p-klór-tiofenol és 5,7 ml (0,04 mól) trietil-amin 100 ml dietil-éterrel készült, 0 °C hőmérsékletre hűtött oldatához. Az elegyet 16 órán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, utána a csapadékot kiszűrjük, é$ a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékként nyert félszilárd' anyagot etil-acetát és ciklohexán 1:10 arányú elegyéből kristályosítjuk, majd a nyert kristályos terméket hexánból átkristályosítjuk. Ily módon fehér színű, szilárd anyag formájában 2,1 g N-(trifluor-acetil)-N-[morfolino-(p-klór-fenil-tio)-foszfono-metil]-glicin-(n-butil)-észtert nyerünk, op.: 79,5—81 °C. Analízis: számított:C 44,15,H 4,88 N 5,42, talált: C 43,48, H 4,87, N 5,65. 22. példa ' 5,0 ml (0,03 mól) dibutil-amin és' 4,2 ml (0,03 mól) trietil-amin 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadjuk 13,3 g (0,03 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-(n-dexil)-észter 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet lassan hozzáadjuk 5,8 ml (0,03 mól)4-bróm-3-metil-tiofenoi 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához. Az elegyet 16 órán át kevertetjük, utána a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékként nyert olajat fel10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 oldjuk diklór-metánban, az oldatot egymás után 3%os sósav-oldattal, 3%-os ammónium-hidroxid-oldattal és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékként nyert olajat sziíikagélen kromatografáljuk, eluensként először hexánt, majd etil-acetot használva. Ily módon olaj formájában 2,1 g N-(trifluor-acetil)-N-[dibutil-amido-(4-bróm-3-metil-fenil-tiqdbszfono-metil]-glicin-(n-decil)-észtert nyerünk , n^ 0 = 1,5045. Analízis: számított : C 51,35, H 7,04, N 3,99, talált:C 51,49,H 7,26, N 3,98, 23. példa A találmány szerinti különböző vegyületeket tar' talmazó készítmények posztemergens (a növények kikelése után ható) gyomirtó hatását melegházi termesztés során a következőképpen mutatjuk ki. Jó minőségű termőtalajt teszünk kilyuggatott fenekű alumínium edényekbe, és úgy tömörítjük, hogy a talajréteg felső szintje az edény felső peremétől 0,95-1,27 cm mélyen legyen. A talajréteg tetejére többféle egyszikű és kétszikű, nem évelő növény magját, és/vagy évelő növények vegetatív szaporító szerveit helyezzük és belenyomjuk a talajba. Utána az edényeket a peremükig feltöltjük termőtalajjal, és melegházban, állványon tartjuk, alulról Öntözzük. Megfelelő idő (két vagy három hét) elteltével a kontrollként használt edény kivételével valamennyi edényt egyenként beteszzük a permetező kamrába, és egy körülbelül 1,46 kg/etrr abszolút légnyomással működő szórófej segítségével bepermetezzük. A permetező tartályában az adott vegyület oldata vagy szuszpenziója (6 ml) van, valamint egy ciklohexanont tartalmazó emulzióképző szer, körülbelül 0,4%-nyi mennyiségben. À permetezéshez használt oldatban vagy szuszpenzióban a vizsgálandó vegyület olyan mennyisége van, amely- Iyel biztosíthatjuk a táblázatokban megadott koncentráció-értékeket. A permetezéshez használt oldat elkészítéséhez a vizsgálandó vegyület 1,0 súly%-os törzsoldatának adott részletét használjuk, e törzsoldatot valamely szerves oldószerrel, mint például acetonnal, tetrahidrofuránnal vagy vízzel készítjük. A felhasznált einulgeálószer 35%-ban butil-amin-dodexil-benzolszulfonáttal, 65%-ban pedig tall-olajból és etilén-oxidból nyert kondenzált termékből áll, amely utóbbiban egy molekula tall-olajra körülbelül 11 molekula etilén-oxid jut. A permetezés után az edényeket visszavisszük a melegházba, és a táblázatban megadott idő (2 vagy 4 hét) után megfigyeljük a kotnroU- hoz képest észlelhető elváltozásokat és e változásokat feljegyezzük. Egyes esetekben nem végezzük el a 4. hét utáni megfigyelést. Az I. és II. táblázatban használt posztemergens aktivitási tényező az alábbi értékeket veheti fel: Növekedés-gátlás Aktivitási tényező 0-24% 0 25- 49% 1 50-74% 2 75-99% 3 100% 4 A kísérletekhez használt növényeket betűkkel jelöljük, az alábbiak szerint: A mezei aszatx (Cirsium arvense) B szerbtövis (Xanthium pennsylvanicum) 6
