184922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás platina (IV)-diamin-komplexek és azokat tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
5 134922 6 rül maradjon. A keletkező halványsárga csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az így kapott terméket dimetilformamidból átkristályosítva tisztíthatjuk. A cisz-LPtCl2(H)-t (XVII általános képlet — ahol R,—R4 jelentése a fenti) klórgázzal alakítjuk cisz-LPtCl4-(IV)-é és 30%-os hidrogénperoxiddal cisz-LPt-(OH)2Cl2(IV)-é oxidáljuk. A cisz-LPtCI4(IV) vegyületté történő alakítást az Inorg. Synth VII. 236—238. irodalmi helyen írta le G. B. Kauffman. A cisz-LPtCl2-t, azaz a XVII általános képletű vegyületct vízben szuszpendáljuk és 70—75 °C-on úgy oxidáljuk, hogy kb. egy óráig klórgázt engedünk az elegyen keresztül. Ezután a levegőt átszívatjuk, hogy a klór feleslegét eltávolítsuk (hőmérséklet 70 °C, idő: 5 perc). Az elegyet lehűtjük, a terméket leszűrjük, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. A cisz-LPt(OH)2Cl2(IV) vegyületté történő oxidációt úgy végezzük, hogy a cisz-LPtCl2(II) szuszpenzióját fél óráig 30%-os hidrogénperoxid feleslegével forraljuk. A szuszpenziót lehűtjük, a terméket leszűrjük, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. A cisz-LPt(OH)2Cl2(IV) vcgyület cisz-LPt-Cl4(IV) vegyületté alakítását elvégezhetjük úgy is, hogy a cisz-LPt-(OH)2Cl2(IV) vegyület szuszpenzióját 5 percig 100 C°on koncentrált sósavval melegítjük. Az utóbbi két reakciót J. Am. Chem. Soc., 72, 2433 (1950) irodalmi helyen írták le F. Basolo, J. C. Badar jr. és B. Rapp-Tarr. Ezt a módszert kissé módosítottuk (a reakció termékét 80 °C-on történő melegítés helyett forraltuk és a 10%-os hidrogénperoxid helyett 30%-os hidrogénperoxidot használtunk és 10% felesleg helyett 50—70%-os peroxid felesleget alkalmaztunk). 1. példa VII képletű cisz-diklór-transz-dihidroxid-l,l-bisz-(aminometil)-ciklohexán-platina(IV) 1.2 g cisz-dikIór-l,l-bisz(aminometil)-cikIohexán-platina(II)-t 5 ml desztillált vízben szuszpendálunk. 25 ml 30%-os hidrogénperoxidot adunk hozzá. Az elegyet fél óráig keverjük szobahőmérsékleten, majd egy óráig visszafolyató hűtő alatt. A szuszpenziót lehűtjük és a szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. A kapott halványsárga termék súlya 0,45 g. Analízis (súly%) : számított: C: 21,73, H: 4,56, H: 6,33, Pt: 44,11, Cl: 16,03; talált: C: 21,78, H: 4,54, H: 6,21, Pt: 43,98, Cl: 15,85. IR-spektrum (CsI-pirula) : Pt—Cl 332 cm ’, Pt—O 545 cm“1. 2. példa VIII képletű cisz-tetraklór-1,1-bisz-(aminometil)-ciklohexán-pIatina(IV) 1.2 g cisz-diklór-l,l-bisz-(aminometil)-ciklohexán-platina(II) vegyületet 15 ml desztillált vízben szuszpendálunk. A szuszpenziót 70 °C-ra melegítjük, majd keverés közben egy óra leforgása alatt klórgázt vezetünk be. A klórgáz feleslegét úgy távolítjuk el, hogy a reakcióelegyen levegőt engedünk keresztül (hőmérséklet 70 °C). A reakcióelegyet lehűtjük, a szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. A sárga anyag súlya 0,9 g (63%). Analízis (súly%): számított: C: 20,05, H: 3,79, N: 5,85, Pt: 40,72; talált : C : 20,20, H : 3,74, N : 5,88, Pt : 40,90. 'H—NMR-spektrum DMSO—d6-ban (Variant—T 60): CH2 (gyűrű) : 1,35 ppm, CH2 (NH2) : 2,23 ppm, NH2: 6,30 ppm, (TMS) 6,80 ppm, 7,27 ppm. IR-spektrum (CsI-pirula) : Pt—Cl 332—350 cm-1. 3. példa IX képletű cisz-tetraklór-2,2-dietil-l,3-diaminopropán-platina(IV) A komplexet a 2. példában leírt módon állítjuk elő 1,6 g cisz-cikIór-2,2-dietiI-l,3-diaminopropán-platina(Il)-ből. Termelés: 1,5 g (79%). Analízis (súly%) : számított: C: 18,00, H: 3,88, N: 6,00, Pt: 41,76: talált: C: 18,25, H: 3,90, N: 6,32, Pt: 41,21. 'H—NMR-spektrum DMSO—d6-ban (Variant—T 60): CHj(Et): 0,73 ppm, CH2(Et): 1,23 ppm, CH2(NH2): 2,20 ppm, (TMS-re vonatkozó) NH2: 6,18 ppm, 6,70 ppm, 7,15 ppm. IR-spektrum (CsI-pirula): Pt—Cl 343 cm-1. 4. példa X képletű cisz-tetraklór-l,l-bisz(aminometil)-ciklobutá n -platina(I V) A terméket a 2. példában leírt módon állítjuk elő 1,14 g cisz-diklór-l,l-bisz(aminometil)-ciklobután-platina(II) kiindulási anyagból. 1,2 g (88%) kívánt terméket izolálunk. Analízis (súly%) : számított: C: 15,98, II: 3,13, N: 6,21, Pt: 43,25; talált : C : 16,06, H : 3,07, N : 6,23, Pt : 43,35. 'H—NMR-spektrum DMSO—d6-ban (Variant T—60): CH2ring: 1,82 ppm, CH2 (NH2) : 2,40 ppm, NH2 6,30 ppm, (TMS-re vonatkozó 6,78 ppm, 7,30 ppm. IR-spektrum (CsI-pirula) : Pt—Cl : 350 cm-1 5. példa XI képletű cisz-diklór-transz-dihidroxi-2,2-dietil-l,3- -diaminopropán-platina(IV) A komplexet az 1. példában leírt módon állítjuk eíő 1,5 g cisz-diklór-2,2-dietil-l,3-diamino-propán-platina (Il)-ből. Termelés 0,95 g (58%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
