184790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-alkil-propionát előállítására alkil laktát klórozásával
1 184 790 2 etil-laktát klór-propionátja 0,01% laktid (dklizált metil-laktát) 0,04% laktil-metil-laktát klór-propionátja 0,34% nem meghatározott szennyeződések 0,14 % A kapott nyers 2-klór-metil-propionát (900 g) desztillációjával az alábbi frakciókat kaptuk: felső-frakció: 99 g; (a)|j = —25 (29° (oldószer nélkül): középső-frakció: 652 g; («)rj0= —25,34° (oldószer nél kül); alsó frakció: 58 g; (a)j) = —24,97° (oldószer nélkül). Az oszlop alján 9 g, nehéztermékekből álló maradékot gyűjtöttünk össze. A folyékony nitrogéncsapdából 29 g metil-2-klór-propionátot nyertünk ki. A desztillálás utáni kitermelés — a nitrogéncsapdában kinyert termék beszámításával — 98,5 % volt. A desztillálásból származó (középső frakció) 2-klór-metil-propionát optikai tisztasága 95,5 % volt. 4. példa Az 1. példában ismertetett berendezést használtuk azzal a különbséggel, hogy a Vigreux-kolonnát egy sóoldat kondenzátorral helyettesítettük. Végrehajtottuk az 1. példa szerinti eljárást, melyhez 590 g (5 mól), (a)?} = —10,65° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességu etil-laktátot, 640 g (5,37 mól) tionil-kloridot és 1,2 g piridint használtunk fel. Az etil-laktátot 4 óra leforgása alatt adagoltuk be 60 °C-on, és ezt követően a hőmérsékletet 75 °C-ra emeltük, és ezen az értéken tartottuk 1 óra 45 percen át. Atmoszferikus nyomáson végzett lehűtés után 713 g, főleg 2-klór-etil-propionátot tartalmazó nyersterméket nyertünk ki. E termék egy aliquot részének 15 Hgmm-en (50-52 °C-on) történő desztillálásával kinyerhetünk egy (a)f)0 = +19,33° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű frakciót, amely legalább 99,9% 2-klór-etil-propionátot és egy maradékot tartalmaz, mely utóbbi a desztillálásnak alávetett termék 5,5 s%-át képviseli, és 60s% 2-klór-etil-propionátot és 40 s% nehézterméket tartalmaz. A 2-klór-etil-propionát kitermelése (a nehéztermékekben lévő 2-klór-etil-propionát beszámításával) 97 %. 5. példa Végrehajtottuk a 4. példa szerinti eljárást, melyhez 660 g (5 mól), (a)£)°= —10,75° (oldószer nélkül) opti kai forgatóképességű izopropil-laktátot, 640 g (5,37 mól) tionil-kloridot és 12 piridint használtunk fel. Az izopropil-laktátot 4 óra leforgása alatt adagoltuk a reakcióelegyben 60 °C-on, és ezt követően az elegy hőmérsékletét 75 °C-ra emeltük, és ezen az értéken tartottuk 1 óra 35 percen át. Atmoszferikus nyomáson végrehajtott lehűtés után 825 g, főképp nyers 2-klór-izopropil-propionátot tartalmazó nyersterméket kaptunk. A kapott nyerstermék (750 g) 10 Hgmm-en (50-52 °C-on) végzett desztillálásával kinyerhető egy 114 g súlyú, (a)p)°= +13,42° optikai forgatóképességű első frakció, amely legalább 90 s% 2-klór-izopropil-propionátot, 8,84 % tionil-kloridot és 02 % szabad S02 -ot tartalmaz, egy 488 g súlyú, (a)|)0= +14,02° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű második frakció, amely legalább 992 s% 2-klór-izopropil-propionátot, 0,1 s%-nál kevesebb tionil-kloridot és 0,1 s%-nál kevesebb S02-ot tartalmaz, valamint egy 60 g súlyú maradék, amely 81 % 2-klór-izopropil-propionátot és 19 % nehézterméket tartalmaz. A 2-klór-izopropil-propionát kitermelése 95,7 %. 6. példa Végrehajtottuk az 5. példa szerinti eljárást, melyhez 584 g (4 mól), (a)2p = -2,77° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű n-butil-laktátot, 512 g (4,30 mól) tionil-kloridot és 12 g piridint használtunk fel. Az n-butil-laktátot 4 óra leforgása alatt adagoltuk be 60 °C-on, majd a hőmérsékletet 75 °C-ra emeltük, és ezen az értéken tartottuk 1 óra 15 percen át. Atmoszferikus nyomáson végzett lehűtés után 690 g, főképp 2-klór-n-butil-propionátot tartalmazó nyersterméket kaptunk. A kapott nyerstermék (600 g) 1 Hgmm-en (66-69 °C-on) végzett desztillálásával kinyert első frakció súlya 127 g, optikai forgatóképessége (oldószer nélkül) (a)p = +2,77°, és legalább 99 s% 2-klór-n-butil-propionátot, 0,16 s% szabad S02-ot és 0,1 %-nál kevesebb tionil-kloridot tartalmazott. A 371 g súlyú (a)ß0= +2,75° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű második frakció legalább 99,5 s% 2-klór-n-butil-propionátot, 0,1 %-nál kevesebb szabad S02-ot és 0,1 %-nál kevesebb tionil-kloridot tartalmazott. A maradék 97 % 2-klór-n-butil-propionátból és 3 % nehéztermékből állt. A 2-klór-n-butil-propionát kitermelése 95,3 % volt. 7. példa Végrehajtottuk a 6. példa szerinti eljárást, melyhez 660 g (5 mól), (a)j)0= —13,16° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű n-propil-laktátot, 640 g (5,37 mól) tionil-kloridot és 1,3 g piridint használtunk fel. Az n-propil-laktátot 4 óra leforgása alatt adagoltuk be 60 °C-on, majd a hőmérsékletet 75 °C-ra emeltük, és ezen az értéken tartottuk 1 óra 5 percen át. Atmoszferikus nyomáson végzett lehűtés után 831 g, főképp 2-klór-n-propil-propionátot tartalmazó nyersterméket kaptunk. A kapott nyerstermék (731 g) 12 Hgmm-en (69 °C- on) desztillálásával kapott első frakció súlya 125 g, optikai forgatóképessége (oldószer nélkül) (o:)!-^ = +13,97°, és legalább 93 s% 2-klór-n-propil-propionátot, 0,5 s% szabad S02-ot és 6,5 %-nál kevesebb tionil-kloridot tartalmazott. A 465 g súlyú, (a)|j=+14,30° (oldószer nélkül) forgatóképességű második frakció legalább 99,9 s% 2-klór-n-propil-propionátot és 0,1 %-nál kevesebb szabad S02-ot, míg a 27 g súlyú maradék 95,5 s% 2-klór-n-pro-pil-propionátot és 4,5 nehézterméket tartalmazott. A 2 -ki ór -n-propil-pro pion át kitermelése 95,1 % volt. 8. példa Egy ke verővel, Vigreux-kolonnával és két csepegtető tölcsérrel felszerelt gömblombikba 50 g (0,42 mól) tionil-kloridot, 4,15 g piridint és 500 g, előzetesen előállított, (a)f)°= —24,8° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű 2-klór-metil-propionátot töltöttünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
