184790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-alkil-propionát előállítására alkil laktát klórozásával
1 184 790 2 Az egyik csepegtető tölcsérbe 832 g (8 mól) (a)p° = = +7,48° (oldószer nélkül) optikai forgatóképességű és 0,61 % egyéb, nem meghatározott szennyeződéseket tartalmazó metil-laktátot, míg a másik csepegtető tölcsérbe 973 g (8,18 mól) tionil-kloridot helyeztünk. A metil-laktátot és a tionil-kloridot 4 óra leforgása alatt egymással párhuzamosan adagoltuk be 60 °C-on, miközben a reagensek beadagolási sebességét úgy szabályoztuk, hogy a tionil-klorid a bevezetett metil-laktát mennyiségéhez képest mindig legalább 2,5 %-os moláris feleslegben legyen. Az adagolás befejezésekor a reakcióelegy hőmérsékletét 5 perc alatt 60 °C-ról 75 °C-ra emeltük, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 1,5 órán át. 1558 g, 90%-nál több 2-klór-metil-propionátot tartalmazó nyersterméket kaptunk. A maradék főképp fölös tionil-kloridot és oldott S02-ot tartalmazott. Az így kapott nyersterméket (1588 g) egy 40 cm magas, töltött oszlopon desztilláltuk 40 Hgmm-en, és a desztillálás végén a vákuumot 3 Hgmm-renöveltük, a következő frakciókat kaptuk: Első frakció: súlya 263 g, összetétele: 247,5 g, körülbelül 1 s% 2-klór-etil-propionátot tartalmazó 2-klór-metil-propionát, 13,1 g tionil-klorid, 1,3 g szabad S02 és 1,0g szabad HC1. Második frakció: súlya 1035,4 g, optikai forgatóképessége (oldószer nélkül) (a)p° = —25,06°, összetétele: 1033,6 g 2-klór-etil- metil- es propionát keverék (amely körülbelül 1 s% 2-klór-etil-propionátot tartalmaz), 0,9 g S02 és 0,9 g HCl. Harmadik frakció: súlya 129 g, optikai forgatóképessége (oldószer nélkül) (a)p0 = —24,59°, összetétele: 128,9 g, körülbelül 1 s% 2-klór-etil-propionátot tartalmazó metil-2-klór-propionát és 0,07 g HCl. A kolonna alján 14 g, piridon-hidrokloridból és nehéztermékekből álló maradékot kaptunk. Desztillálás után a kolonna tisztításával 6 g 2-klór-metil-propionátot tudtunk kinyerni. A 2-klór-metil-propionát kitermelése 94 % volt. 9. példa Egy 2 1-es keverővei, hűtővel és két csepegtető tölcsérrel ellátott gömblombikba 150 g (10,75 mól) tionil-kloridot és 3,2 gkinolint mérünk be. Az egyik csepegtető tölcsért 1040 g (10 mól) metil-laktáttal (optikai tisztaságú 97,8), a másikat 1129 g tionil-kloriddal töltjük meg. A metil-laktátot és a tionil-kloridot egyidejűleg fokozatosan engedjük bele a lombikba 4 órán keresztül, miközben a hőmérsékletet 59-62 °C között tartjuk. Mikor mindkét reagens hozzáadása befejeződött, a hőmérsékletet 75 °C-ra növeljük, és addig tartjuk ezt a hőmérsékletet, amíg a gázfejlődés be nem fejeződik. Lehűtés után 1334 g nyersterméket kapunk. A nyerstermék 502 g-ját desztillálva első frakcióként 105 g terméket, másodikként 309 g-ot kapunk, [«$=-26,15. Optikai tisztasága: 97,0 %. A maradék: 8 g. 10. példa m Egy ke verő vei, hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott gömblombik csepegtető tölcsérébe 1248 g (12 mól) tionil-kloridot mérünk be. A gömblombikba 1572 g (13,2 mól) tionil-kloridot és 2,6 (0,0033 mól, a metil-laktát móljaira számítva 0,2 %) piridint mérünk be. Az 1. példa szerinti eljárást követjük. A lombikban lévő reagenseket 80 °C-ra melegítjük, és a metil-laktátot fokozatosan engedjük a lombikba 3 órán keresztül, mialatt a 8° °C hőmérsékletet mindvégig fenntartjuk. A tionil-klorid bevezetés után a reakcióelegy hőmérsékletét további 1,25 órán keresztül 80 °C-on tartjuk. A nyersterméket desztillálással tisztítjuk, így 96,6 % 2-klór-metil-propionátot kapunk [a]|)0= -25,90. A kapott 2-klór-metil-propionát optikai tisztasága 96,6 %, a kündulási metil-laktáté 98,1 % volt. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű optikailag aktív 2-klór-alkil-propionátok előállítására - mely képletben R jelentése 1-5 szénatomszámú alkilcsoport — (II) általános képletű racém vagy optikailag aktív alkil-laktát — mely képletben R jelentése a fenti - és fölös mennyiségű tionil-klorid reagáltatásával, mely eljárás első lépéseként kialakítjuk az alkil-laktát klór-szulfinátját, második lépéseként pedig az az alkil-laktát klór-szulfinátját hőbontásnak vetjük alá, azzal jellemezve, hogy az első lépésben az alkil-laktátot szerves bázis, melyet az alkil-laktátra vonatkoztatva 0,05-2 s% mennyiségben alkalmazunk, jelenlétében fokozatosan érintkezésbe hozzuk a tionil-kloriddal, miközben a reakcióelegy ben a tionil-kloridnak az elegye bevezetett alkil-laktát mennyiségéhez viszonyított mennyiségét legalább 2$ %-os moláris fölöslegben tartjuk, és 0-85 °C, előnyösen 15-80 °C hőmérsékletet alkalmazunk, a második lépésben pedig az első lépésből származó reakcióelegyet 60-80 °C közötti hőmérsékletre melegítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a folyamat első lépésében az alkil-laktátot és a tionil-klorid egy részét párhuzamosan vezetjük be a szerves bázist és a tionil-klorid fennmaradó részét tartalmazó reakcióelegybe. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a folyamat első lépésében az alkil-laktátot a szerves bázist és a tionil-kloridot tartalmazó reakcióelegybe vezetjük be. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves bázisként piridint vagy kinolint használunk. 5. Az 14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja optikailag aktív 2-klór-alkil-propionát előállítására optikailag aktív alkil-laktátból, azzal jellemezve, hogy szerves bázisként piridint használunk. 6. Az 14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja olyan 2-klór-alkil-propionát előállítására, amely főleg D abszolút konfigurációjú izomert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként L abszolút konfigurációjú izomert tartalmazó alkil-laktátot használunk. 7. Az 14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja olyan 2-klór-alkil-propionát előállítására, amely főleg L abszolút konfigurációjú izomert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként főleg D abszolút konfigurációjú izomert tartalmazó alkil-laktátot használunk. 1 db ábra 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
