184790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-alkil-propionát előállítására alkil laktát klórozásával
1 184 790 2 tartottuk, majd hagytuk, hogy a hőmérséklet 20 perc alatt, kb. 150 Hgmm-es légritkítás mellett 4045 °C-ra csökkenjen. 992,5 g (884 ml) 2-klór-metil-propionát nyersterméket, valamint 19,2 g S02-ot, 1,6 g SOCl2-ot és 1,8 g HCl-at kaptunk. Az így kapott 2-klór-metil-propionát nyerstermék gázkromatográfiás analízisével az egyes komponensekre a következő súlyszázalékértékeket kaptuk (a S02, SOCl2, HC1 és a piridin kizárásával): 2-klór-metil-propionát 97,7% 2-klór -etil-propionát 1,22 % acetil-metil-laktát 0,04 % acetil-laktil-metil-laktát 0,08 % metil-laktát klór-propionátja 0,67% etil-laktát klór-propionátja 0,01% laktid (ciklizált metil-laktát) 0,03 % laktil-metil-laktát klór-propionátja 0,11 % nem meghatározott szennyeződések 0,14 % A 2-klór-etil-propionát, az acetil-metil-laktát és az acetil-laktil-metil-laktát képződésének oka a kiindulási metil-laktátban lévő szennyeződések (a 2-klór-metil-propionát kitermelése : 98 %). A kapott nyersterméket (900 g) egy 40 cm magas, töltött oszlopon desztilláltuk 20 Hgmm-es nyomáson. Ezt követően a vákuumot 3 Hgmm-re növeltük. A töltött oszlop kivezető nyílásán át távozó, kondenzálatlan gőzöket folyékony nitrogéncsapdába vezettük. Desztillálással az alábbi frakciókat nyertük ki : 2-klór-metil-propionát (95 g), amelynek optikai forgatóképessége: (a)p0 = —25,37° (oldószer nélkül); 2-klór-metil-propionát (675 g), amelynek optikai forgatóképessége : (oí)q° = —25,26° (oldószer nélkül); és 2-klór-metil-propionát (71 g), amelynek optikai forgatóképessége : (a)ß0 = —24,56° (oldószer nélkül). Az oszlop alján 13 g, nehéztermékekből álló maradékot kaptunk. A folyékony nitrogéncsapdában 17 g 2-klór-metil-propionátot nyertünk ki, amely nyomokban HCl-at, S02-ot és SOCl2-ot tartalmazott. A desztillálás utáni kitermelés — a nitrogéncsapdában kinyert 2-klór-metil-propionát beszámításával — 97,2 % volt. Az irodalmi adatok szerint (Beilstein E 3,553. old.) az L-2-klór-metil-propionát optikai forgatóképessége: (ö')p)° - —27,8° (oldószer nélkül). Ennek ismeretében a második desztillációs frakcióban kapott 2-klór-metil-propionát optikai tisztasága 95,4 % (azaz a kapott vegyület 95,4 % L izomert és 4,6 D izomert tartalmazott). Az irodalmi adatok szerint (Beilsten E 3,449. old.) a metil-D-laktát optikai forgatóképessége: (a)^0 = +8,2° (oldószer nélkül). Ennek ismeretében a kiindulási metil-laktát optikai tisztasága 95,6% volt. így tehát azt tapasztaltuk, hogy a metil-laktát-2klór-metil-propionáttá történő átalakulása nem okozott jelentős racemizálódást. 2. példa Végrehajtottuk az 1. példa szerinti eljárást, melyhez 832 g (8 mól), az 1. példáéval azonos optikai forgatóképességű metil-laktátot, 1070 g (8,99 mól) tionil-kloridot és 2,1 g piridint használtunk fel. A metil-laktátot 4 óra leforgása alatt adagoltuk be 60 °C-on, majd ezt követően a hőmérsékletet 75 °C-ra emeltük, és ezen az értéken tartottuk 1,5 órán keresztül. Részlege' vákuumban történő lehűtés után 906,5 ml (azaz 1020 g) nyersterméket nyertünk ki, amely nyers 2-klór-metil-propionátot, 42,9 g S02-ot, 14,42 g SOCl2- -ot és 0,75 g HCl-at tartalmazott. Az így kapott 2-klór-metil-propionát nyerstermék gázkromatográfiás analízisével az egyes komponensekre a következő súlyszázalékértékeket kaptuk: 2-klór-metil-propionát 97,49% 2-klór-etil-propionat 1,26 % acetil-metil-laktát 0,04 % acetil-laktil-metil-laktát 0,09 % metil-laktát klór-propionátja 0,80 % etil-laktát klór-propionátja 0,01 % laktid (ciklizált metil-laktát) 0,04% laktil-metil-laktát klór-propionátj a 0,14% nem meghatározott szennyeződések 0,13 % A kapott nyers 2-klór-metil-propionát (900 g) desztillációjával az alábbi frakciókat kaptuk’ felső frakció: 98 g; (a)|®= —25,10° (oldószer nélkül); középső frakció: 663 g; (a)|° = —25,36° (oldószer nélkül); és alsó frakció: 55 g; (a)|°= —25,00° (oldószer nélkül). Az oszlop alján 8,5 g, nehéztermékekből álló maradékot gyűjtöttünk össze. A folyékony nitrogéncsapdában 37 g metil-2-klór-propionátot nyertünk ki, amely nyomokban HCl-at, S02 -ot és SOCl2 -ot tartalmazott. A desztillálás utáni kitermelés — a nitrogéncsapdában kinyert termék beszámításával - 98,6 % volt, A középső frakcióra számított optikai tisztaság 95,6 %. 3. példa Végrehajtottuk az 1. példa szerinti eljárást, amelyhez 832 g (8 mól ), az 1. példával azonos optikai forgatóképességű metil-laktátot, 1070 g (8,99 mól) tionil-kloridot és 1 g piridint használtunk fel. A metil-laktátot 4 óra leforgása alatt adagoltuk be 60 °C-on, majd a hőmérsékletet 75 °C-ra növeltük, és ezen az értéken tartottuk 2 órán át. Részleges vákuumban történő lehűtés után 1026 g (azaz 910 ml) nyersterméket kaptunk, amely nyers 2-klór-metil-propionátot, 42,5 g S02-ot és 22,8 g SOCl2- ot tartalmazott. A folyékony nitrogéncsapdában 44,5 ml (azaz 70 g) 2-klór-metil-propionátot nyertünk ki, amely 11 ß g S02-ot, 12,9 g (azaz 291,67 g/1) HCl-at és 40,0 g tionil-kloridot tartalmazott. Az így kapott 2-klór-metil-propionát nyerstermék gázkromatográfiás analízisével az egyes komponensekre a következő súlyszázalékértékeket kaptuk: 2-klór-metil-propionát 97,53 % 2-klór-etil-propionát 1,15% ace til-metil -laktát 0,04 % acetil-laktil-metil-laktát 0,08 % metil-laktát klór-propionátja 0,67 % 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
