184777. lajstromszámú szabadalom • 3-(N-acil- N-aril-amino)- és 3-(N-tiono-acil- N-aril-amino)-gamma-butiro-laktonokat és gamma-tiobutiro-laktonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 184777 2 benzoil-savval történő oxidálásával állíthatunk elő szervetlen bázis, pl. káliumsavfoszfát jelenlétében. A 3-(N-tionoacil-N-arilamino)-butirolaktonokat és tiobutirolaktonokat a II általános képletű 3-(N-acil-N- arilamino)-butirolaktonokból és tiobutirolaktonokból állíthatjuk elő a 4. reakcióvázlat szerint. A 4. reakcióvázlatban szemléltetett 5. reakciót az oldószer előnyösen xilol visszafolyatási hőmérsékletén végezzük és az HA képletű vegyület és a foszforpentaszulfid moláris aránya 4:1 körül van és a reakciót kis mennyiségű bázis, pl. piridin jelenlétében végezhetjük. A XIV általános képletű terméket a szokásos kromatografálási módszerrel izolálhatjuk. A tiolaktonokat a megfelelő I általános képletű laktonok alkilmerkaptilsóval történő hasításával, majd tiolakton képzésével állítjuk elő. Az utóbbi képzéséhez halogénezőszert, pl. foszfortrikloridot, foszforpentakloridot, tionilkloridot vagy oxalilkloridot használunk az 5. reakcióvázlat szerint. A reakcióvázlatban R\ R\ és Árjelentése a fenti. A találmány szerint előállított vegyületek hasznos gombaölő szerek, különösen növényi gombafertőzések esetén. A találmány szerinti néhány fungicid készítmény bizonyos gombák esetében hatásosabb fungicidnak bizonyul, mint más találmány szerinti készítmények. Így pl. a találmány szerint előállított vegyületek egy előnyös csoportja speciálisan bizonyos gombabetegségek ellen hat, ilyen betegségek pl. a peronoszpórák, pl. a szőlőperonoszpóra (Plasmopara viticola) és a káposzta és amerikai kelkáposzta peronoszpórája (Peronospora parasitica), továbbá a burgonyavész, pl. a paradicsom és burgonyavész (Phytophthora infestans) és a fehérpelyhes gyökérpenész, valamint a csíranövénypusztító gombabetegség pl. a Phytophthora. A találmány szerint előállított vegyületek különösen hasznos fungicidek, mert a már meglévő gombafertőzéseket gyógyítják. Ennek alapján a találmány szerint fungicid készítmények gazdaságosan alkalmazhatók, mert csak akkor kell a növényt kezelni a fungicid készítménynyel, ha már fellépett gombafertőzés. A fungicidek megelőző alkalmazása potenciális gombafertőzés ellen nem szükséges. A fungicidek alkalmazásánál a találmány szerint előállított vegyületet a hatásos mennyiségben visszük fel a gombákra és/vagy környezetükre, pl. vegetatív gazdákra vagy nem-vegetatív gazdákra, pl. állati termékekre. A használt mennyiség természetesen több tényező függvénye, ilyenek a gazda, a gomba fajtája és a találmány szerint használt vegyület típusa. Ahogy a legtöbb növényvédő szert, a fongicide két is általában a szokott biológiailag iners hordozókkal együtt használjuk, amelyek megkönynyítik a fungicid hatóanyag diszperzióját és ezzel is bizonyítják, hogy a formulázás és az alkalmazásmód a fungicid hatását erősen befolyásolhatják. A találmány szerinti fungicideket formulázás után szemcsék, porok, nedvesíthető porok, emulgálható koncentrátumok, oldatok vagy bármilyen egyéb ismert formulázott készítmények formájában alkalmazhatjuk a kívánt alkalmazásmódtól függően. A nedvesíthető porok finoman eloszlatott részecskék formájában könnyen diszpergálnak vízben vagy más diszpergálószerben. Ezek a készítmények rendszerint 5—80% fungicidet és a maradék mennyiségben iners anyagot, pl. diszpergálószereket, emulgálószereket és nedvesítőszereket tartalmaznak. A port szárazpor formájában előnyösen vizes szuszpenzió formájában vihetjük fel a talajra. Tipikus hordozóanyagként pl. fullerföldet, kaolin anyagot, szilíciumdioxidot vagy más erősen adszorbens nedvesíthető szervetlen hígítót használhatunk. Nedvesítő diszpergáló vagy emulgálószerként pl. az alábbi vegyületek jöhetnek szóba: aril- és alkilarilszulfonátok és nátrium sói, alkilamidszulfonátok, beleértve zsíros metiltauridokat, alkilaril-poliéteralkoholok, szulfatált magas szénláncú alkoholok, polivinil-alkoholok, polietilénoxidok, szulfonált állati és növényi olajok, szulfonált petroleumolajok, polihidroxialkoholok zsírsavészterei és ezen észterek etilénoxidos addíciós termékei és magas szénláncú merkaptánok etilénoxiddal képezett addíciós termékei. A kereskedelemben sok másfajta hasznos felületaktív szer is hozzáférhető. Ha felületaktív szert használunk, akkor ennek aránya a fungicid készítmény 1—15 súly%-a között változik. A porok a hatóanyag szabadon folyó elegyei, melyeket finoman eloszló szilárd anyaggal, pl. talkummal, természetes anyaggal, kovasavval, pirofillittel, krétával, diatomafölddel, kalciumfoszfátokkal, kalcium- és magnéziumkarbonátokkal, kénnel, mésszel, lisztekkel és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagokkal képeznek, melyek diszpergálószerként és hordozóként működnek a toxikus hatóanyag mellett. A finomeloszlású szilárd részecskék átlagos részecske nagysága kisebb, mint 50 mikron. Egy tipikus porformulázott készítmény 75% szilíciumdioxidot és 25% toxikus hatóanyagot tartalmaz. A folyékony koncentrátumokhoz tartozik az emulgálható koncentrátum, amely homogén folyadék vagy pépkészítmény, melyet vízben vagy más diszpergálószerben könnyen diszpergálhatunk és amely a fungicid mellett folyékony vagy szilárd emulgálószert vagy folyékony hordozóanyagot, pl. xilolt, nehéz aromás naftákat, izoforunt vagy más nem illékony szerves oldószereket tartalmazhat. Az alkalmazás módja szerint ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony hordozókban diszpergálhatjuk és spray-ként vihetjük tél a kezelendő területre. További formulázott fungicid készítmények közé tartoznak az egyszerű oldatok, amelyeket a hatóanyag egy diszpergálószerrel képez, melyben fungicid hatóanyag teljesen oldható a kívánt koncentrációban, ilyenek pl. az aceton, az alkilezett naftalinok, a xilol vagy más szerves oldószerek. A szemcsés készítményekben a fungicid hatóanyagot viszonylag durva részecskék hordozzák és ez igen hasznos a levegőben történő alkalmazásnál, vagy a talajvédő növényekből álló zárt lombozató erdő penetrálásához. Nyomás alatt lévő spray-ket, aeroszolokat használhatunk, ahol a hatóanyagot finomeloszlású formában diszpergáljuk alacsony forráspontú diszpergáló oldószerhordozó, pl. freonok párologtatásának eredményeképpen. A formulázási technológia és a fungicidek alkalmazási módja az irodalomból ismert. A fungicidek súly %-a a készítmény alkalmazási módjától és a formulázás típusától függ és általában 0,5—95 súly% között mozog a fungicid készítményre vonatkoztatva. A fungicid készítmények tartalmazhatnak más hatóanyagokat, azaz más fungicideket, inszekticideket, nematocideket, baktericideket, növekedésszabályozókat, trágyákat stb. A találmány szerinti készítményeket és fungicid hatásukat az alábbi példákkal szemléltetjük: 1. példa 3-(N-metoxiacetil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-tiobutirolakton 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
