184777. lajstromszámú szabadalom • 3-(N-acil- N-aril-amino)- és 3-(N-tiono-acil- N-aril-amino)-gamma-butiro-laktonokat és gamma-tiobutiro-laktonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
184777 2 Az I általános képletű vegyületek előnyös képviselői az alábbi vegyületek: 3-(N-akriloil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-butirolakton, 3-(N-3-metilkrotonil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gammabutirolakton, 3-(N-krotonil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-butirolakton, 3-(N-akriloil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-tiobutirolakton, 3-(N-2-metilakriloil-N-2-metil-6-etilfenilamino)-gamma-butirolakton, 3-(N-3-metil-2,3-epoxi-butanoil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-butirolakton, 3-(N-2-metil-2-3-epoxi-propanoil-N-2,6-dimetil-fenilamino)-gamma-butirolakton, 3-(Nmetoxitionoacetil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-butirolakton, 3-(N-metoxitionoacetil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-biobutirolakton. Az N-cikloalkilkarbonil-fenilaminotiolaktonok elő nyös csoportját az V általános képlettel jellemezhetjük, a képletben R1 jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom és R4 és R5 egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelent. Az V általános képletű vegyületek különösen előnyös vegyülete az a vegyület, amelynél az V általános képletben Rl ciklopropilcsoportot, R2 hidrogénatomot és R4 és R5 metilcsoportot jelent. Az N-cikloalkilkarbonil-fenilaminolaktonokat a VI általános képlettel jellemezhetjük, a képletben Árjelentése szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése a fenti és R‘jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport. Az N-fenilamino- és N-szubsztituált fenilaminolaktonok előnyös csoportját a VII általános képlettel jellemezhetjük, a képletben R1 4—6 szénatomos cikloalkilcsoportot, R2 hidrogénatomot és R4 és R5 egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelent. A VII általános képletű vegyületek előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, a képletben R1 jelentése ciklopentilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom és R4 és R5 metilcsoportot jelentenek. Az N-cikloalkilkarbonil-fenilaminolaktonokat és tiolaktonokat a VIII általános képlettel jellemezhetjük, ahol Árjelentése szubsztituált naftilcsoport, és R\ R2 és Y jelentése a fenti. Az N-naftil-aminolaktonok és tiolaktonok egy előnyös csoportját képező vegyületeket a IX általános képlettel jellemezhetjük, a képletben R1 jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom és Y jelentése oxigén- vagy kénatom. Különösen előnyösek azok a IX általános képletű vegyületek, melyeknek képletében R1 jelentése ciklopropilcsoport, R3 jelentése metilcsoport, és Y jelentése oxigénatom. Az I általános képletű vegyületekre példaképpen az alábbi vegyületeket sorolhatjuk fel: 3-(N-ciklopropilkarbonil-N-2,6-dimetilfenilamino)-5- -metil-gamma-butirotiolakton, 3-(N-ciklopentilkarbonil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-butirotiolakton, 3-(N-ciklopropilkarbonil-N-3,4-dimetilfenilamino)-gamma-butirotiolakton, 3-(N-ciklohexilkarbonil-N-2-metilnaft-l-il-amino)-5-fenil-gamma-butirotiolakton, 3-(N-ciklobutilkarbonil-N-2-metilnaft-l-il-amino)-gamma-butirotiolakton, 1 3-(N-(2*metilciklopropilkarbonil)-N-2-metilnaft-l-il-aminoj-gamma-butirolakton. 3-(N-ciklopropilkarbonil-N-2,6-dimetilfenilamino)-gamma-butirotiolakton. A találmány szerint a laktonokat és tiolaktonokat a füg gőben lévő 1979. február 22-én benyújtott 13 856 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentésünkben leírt módon állíthatjuk elő. Az NH2 (X) általános képletű anilin XI általános képletű alfa-halogén-gamma-butirolaktonnal vagy alfa-halogén-gamma-tiobutirolaktonnal történő alkilezésével és a XII általános képletű alfa-(N-arilamino)-gamma-butirolaktont vagy tiobutirolaktont XIII általános képletű acilhelogeniddel acilezzük és így a VIII általános képletű 3-(N-acil-N-arilaminoj-gamma-butirolaktont vagy tiobutirolaktont kapjuk (VIII általános képlet) az 1. reakcióvázlat szerint. A reakcióvázlatban Ar, R1, R2 és Y jelentése a fenti és X jelentése klór-vagy brómatom. Az 1. alkilezési reakciót bázis jelenlétében végezzük, bázisként szervetlen alkáli fémkarbonátokat, pl. nátriumkarbonátot, káliumkarbonátot vagy szerves aminokat, pl. trialkilaminokat, előnyösen trietilamint vagy piridinvegyületeket, előnyösen piridint vagy 2,6-dimetilpiridint használunk. Az NH2 és XI általános képletű reagenseket általában ekvimoláris mennyiségben használjuk a bázis mellett. A reakció egyik változata szerint a X általános képletű anilin reagenst moláris feleslegben használjuk bázisként és ilyenkor nem szükséges további bázis hozzáadása. A reakciót iners szerves oldószerben, pl. apoláros diprotikus oldószerben, pl. dimetilformamidban és acetonitrilben és aromás szénhidrogénekben, pl. benzolban és toluolban végezzük 25—150 °C-ig, előnyösen 50—150 °C-ig terjedő reakcióhőmérsékleten. További oldószerként vizet is használhatunk. A reakció nyomása általában atmoszféra nyomás, de ennél alacsonyabb vagy magasabb nyomáson is dolgozhatunk. A reakciót általában atmoszféra nyomáson végezzük. A reakcióidő természetesen a reagensektől és a reakció hőmérsékletétől is függ. A reakcióidő 1/4 órától 24 óráig változhat. A XII képletű terméket általában a szokásos módszerekkel, pl. extrahálással, ledesztillálással, vagy kristályosítással tisztítjuk a 2. számú acilezési reakció előtt. Az acilezési előnyös reakció feltételeket részletesebben a 847 503 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentésben találhatjuk. Ali acilezési reakciót rendszerint a szokásos módon végezzük. A XII és XIII általános képletű reagenseket általában ekvimoláris mennyiségben érintkeztetjük egymással iners szerves oldószerben 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten. Iners szerves oldószerként etilacetátot, metiléndikloridot, dimetoxietánt vagy benzolt használhatunk. A terméket a szokásos módszerekkel például extrahálással, desztillálással, kromatografálással. kristályosítással stb. izolálhatjuk és tisztíthatjuk. Ha a W, X és Y helyén oxigénatomot tartalmazó I általános képletű butirolaktont állítjuk elő, akkor savmegkötőszerként szerves amint, pl. trialkilamint vagy piridint használhatunk. Ha azonban W és X helyén oxigént és Y helyén ként tartalmazó butirotiolaktont állítunk elő, akkor szerves amint előnyösen nem alkalmazunk. Az acilezési reakció feltételeit részletesebben a 847 504 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentésben találhatjuk. Az R' helyén alkeniloxidot tartalmazó VIII általános képletű vegyületeket az R1 helyén alkenilcsoportot tartalmazó megfelelő vegyület oxidálószerrel, pl. 3-klórper-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
