184777. lajstromszámú szabadalom • 3-(N-acil- N-aril-amino)- és 3-(N-tiono-acil- N-aril-amino)-gamma-butiro-laktonokat és gamma-tiobutiro-laktonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 184777 2 A találmány tárgya 3-(N-acil-N-arilamino)- és 3-(N- tionoacil-N-arilamino)-gamma-butirolaktonokat és gamma-tiobutirolaktonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására. A 3 933 860, 4 012 519, 4 107 322, 4 141 989 számú Amerikai Eyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban a 3-(N-acil-N-arilamino)-laktonokat és a 3-(N-acil-N-arilaminoj-laktámokat, mint fungicid hatású vegyületeket írják le. A 4 034 108 és a 4 015 648 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások szerint az N-(metoxikarboniletil)-N-halogénacetilanilinek megelőző és gyógyító fungicid hatású vegyületek. A 2 643 403 és a 2 643 445 számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint az N-(alkiltiokarboniletil)-acet-anilideket gombaölő szerként használják, különösen Phycomycetes osztályba tartozó gombák ellen hatásosak. A 152 849 számú hollandiai közrebocsátási irat az N(alkoximetil)-acetanilidek fungicidként történő felhasználását írja le. A 867 556 számú belga szabadalom a 3-(N-ciklopropil-karbonil-N-arilamino)-gamma-butirolaktonokat írja le. A 863 615 számú belga szabadalomban a 3-N-acil-N-arilamino)-gamma-butirolaktonok fungicid hatását közük. Azt találtuk, hogy a 3-(N-acil-N-arilamino)- és a 3-(N- tionoacil-N-arilamino)-gamma-butirolaktonok és butirotiolaktonok hatásos gombaölő szerek, különösen a Peronosporaceae családhoz tartozó gombafajok átlal okozott peronoszpórafertőzés ellen, továbbá a Phytophthora infestans által okozott burgonya- és gombafertőzés ellen. Különösen olyan fungicid hatású vegyületeket találtunk, amelyekben az N-acilcsoport alkenilkarbonil-, alkeniloxidkarbonil-, és cikloalkilkarbonilcsoport. Új fungicid hatású tionoacilszármazékokat is találtunk. A találmány szerint egyes vegyületek egyben védőfungicidek és gyógyító fungicidek is, azaz a gombafertőzéseket megelőzik, vagy megvédenék a gombafertőzésektől s egyben kiküszöbölik és gyógyítják is a már meglévő fertőzéseket. A találmány szerinti készítmények különösen a szőlői isztharmat ellen hatásosak. A találmány szerinti készítmények hatóanyaga az I általános képlettel jellemezhető vegyület — a képletben Ar jelentése, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, R1 jelentése 2—6 szénatomos alkenilcsoport, 2—6 szén atomos alkeniloxid, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, Y jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy NR, ahor R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, W jelentése oxigénvagy kénatom, X jelentése oxigén- vagy kénatom, azzal a megkötései, hogyha W jelentése kénatom, aKKOR R1 jelentése a fenti csoportokon kívül hidroximetilek, azzal a megkötéssel,hogyha Ar jelentése szubszituált fenilcsoport, W jelentése oxigénatom és R1 jelentése ciklopropilcsoport, akkor Y jelentése nem lehet oxigén. Ár jelentésében a szubsztituált fenilcsoportok előnyösen az alábbi csoportokat jelenthetik: 2.3.6- trimetilfenil-, 2,3,5,6-tetrametilfenilcsoport. Az Ar-csoportok szubsztituált fenilcsoport jelentésénél a fenilcsoport előnyösen 1—2 azonos vagy különböző szubsztituenssel, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve. A legelőnyösebb szubsztituált fenilcsoport Ar-csoport jelentésénél a 2,6-dialkilfenil-, különösen a 2.6- dimetilfenilcsoport. 2 Ar szubsztituált naftilcsoport jelentése esetén az előnyös csoportok az alábbiak: 1- metil-2-naftil-, 4-metil-2-naftil-, 4-metil-l-naftil-, 2,4-dimetil-l-naftil vagy 2,7-dimetil-l-naftilcsoport. Ar szubsztituált naftilcsoport jelentése esetén Ar különösen 2- alkil-l-naftil-, különösen 2-metil-l-naftilcsoportot jelenthet. R1 jelentésében a cikloalkilcsoportok lehetnek ciklopropil-, ciklibutil-, ciklopentil-, ciklohexil- és 4-metilciklohexilcsoport. R1 alkoxialkilcsoport jelentése esetén az előnyös csoportok a metoximetil-, etoximetil-, izopropoximetil és n-pentoximetilcsoport. R' alkoxialkilcsoport jelentése esetén előnyösen metoximetilcsoportot jelent. R1 alkiltioalkilcsoport jelentése esetén példaképpen megemlíthető a metiltiometil-, n-propiltiometil- és az n-pentiltiometilcsoport. Ha R1 alkenilcsoportot jelent, akkor az előnyös csoportok az alábbiak lehetnek: vinil-, 2-metilvinil-, 2,2-dimetilvinil-, 1-metilvinil-, allil-, izopropenil-, butenil-, 3-metoxiprop-l-én-l-il-, 3- klór-prop-l-én-l-il-csoport. Előnyös alkenilcsoportok a vinil-, 2-metilvinil- és 2,2-dimetilvinilcsoport. R‘ jelentése alkeniloxidcsoport esetén példaképpen megemlíthetők az oxiranil-, l-metiloxiran-1-il-, 2,2-dimetiloxiran-l-il- és a 2-metiloxiram-l-il-csoport. Ar jelentése előnyösen 1—2 azonos vagy különböző szubsztituenssel, 1—2 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy 2-alkil-l-naftilcsoport. Ar legelőnyösebb jelentése a 2,6-dimetiltenil- vagy 2-metil-1-naftilcsoport. R1 előnyösen vinil-, 2-metilvinil-, 2,2-dimetilvinil-, 1— 6 szénatomos alkoximetil-, csoportot jelenthet. R1 kü lönösen vinil-, allil-, 2-metilvinil-, 1,2-epoxipropil-, metoximetil- csoport lehet. Ha R1 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent, akkor R1 Y = kénatom esetén ciklopropil és Y = oxigén atom esetén ciklopentilcsoport. X és W előnyösen oxigénatomot jelent, ha W kénatomot jelent, akkor R1 előnyösen metoximetilcsoport. R2 hidrogénatom. Az N-szubsztituált fenilaminolaktonok előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, amelyeket a II általá nos képlettel jellemezhetünk, a képletben R1 jelentése 2— 6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—6 szénatomos alkeniloxid, R2 jelentése hidrogénatom és R4 és R5 egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek és Y jelentése oxigén- vagy kénatom. Különösen előnyösek azok a II általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése vinil-, 2-metilvinil-, 1,2-epoxipropil- vagy 2,2-dimetilvinilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom és R4 és R5 jelentése metilcsoport. A 3-(N-tionoacil-N-arilamino)-laktonok és a tiolaktonok a III általános képlettel jellemezhetők, ahol Árjelentése fent megjelölt szubsztituensekkel helyettesített fenilvagy naftilcsoport, és R\ X Y és R2 jelentése a fenti. A 3— (N-tionoacil-N-arilamino)-laktonok egy előnyös csoportját a IV általános képlettel jellemezhetjük a képletben R1 jelentése 2—6 szénatomos alkoxialkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom és R4 és R5 egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek. Á IV általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, ahol R1 metoximetilcsoportot, R2 hidrogénatomot és R4 és R5 metilcsoportot jelent. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
