184755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(2-benzimidazolil)-karbaminsav-metilészter stabil vizes szuszpenziójának előállítására
1 184 755 2 pH értéke 5-9 között legyen, és kívánt esetben a kapott, növényvédőszer-koncentrátumként való felhasználásra közvetlenül alkalmas szuszpenziót önmagában ismert módon besűrítik vagy hígítják és további a növényvédőszer-gyártásnál használatos adalékanyaggal vagy adalékanyagokkal elegyítik, az alkalmazott adalékanyagok összes mennyisége a következő: diszpergálószcr mennyisége 0,5-10 s%, nedvesítőszer mennyisége 0,5-4 s%, habzásgátló mennyisége 0-4 s%, védőkolloid mennyisége 0-6 s%. Találmányunk tárgya eljárás 5 mikronnál kisebb szemcseméretü N-(2-benzimidazolil)-karbaminsavmetilészter (továbbiakban: carbendazim) 10-40 súly% hatóanyagot tartalmazó stabil vizes szuszpenziójának előállítására, amely fungicidként alkalmazható. Találmányunk szerint a szuszpenziót úgy állítjuk elő, hogy a) 10-40 s% N-(2-benzimidazolil)-karbaminsavrnetilészter szervetlen savakkal képzett addíciós sójának, adott esetben savfelesleget, nedvesítőszert, diszpergálószert, habzásgállót és védőkolloidot tartalmazó vizes oldatához 50-100 °C-on adott esetben nedvesítőszert, diszpergálószert, habzásgátlót és védőkoüoidot tartalmazó nátrium-, vagy kálium- vagy ammónium-hidroxid-oldatot vagy ammóniagázt adunk az N-(2-benzirnidazolil)karbaminsav-meí ilészter savaddíciós sójára számítva 1,0-2,5 mól mennyiségben oly módon, hogy a keletkezett szuszpenzió pH értéke 5-9 között legyen, vagy b) adott esetben nedvesítőszert, diszpergáiószert, habzásgátlót és védőkolloidot tartalmazó nátrium-, kálium- vagy ammónium-hidroxidoldathoz 0-5 "C-on 10-40 s% N-(2-benzimidazolil)-karbaminsav-metilészter szervetlen savakkal képzett addíciós sójának, adóit esetben savfelesleget, nedvesítőszert, diszpergálószert, habzásgátlót és védőkoüoidot tartalmazó vizes oldatát adjuk oly módon, hogy a lúg mennyisége az N-(2-benzimidazolilj-karbaminsav-metilészter savaddíciós sójára számítva 1,0-2,5 mól és a keletkezett szuszpenzió pH értéke 5-9 között legyen, és kivánl esetben a kapott, növényvédőszer-koncentrátumként való felhasználásra közvetlenül alkalmas szuszpenziót önmagában ismert módon besűrítjük vagy hígítjuk és/vagy további a növényvédőszer-gyártásnál használatos adalékanyaggal vagy adalékanyagokkal elegyítjük, .mimeilett az alkalmazott diszpergálószer mennyisége 0,5-10 s%, nedvesítőszer mennyisége 0,5-4 s%, habzásgátló mennyisége 0-4 s%, védőkolloid mennyisége 0-6 s%. A carbendazim közismert, mint fungicid hatású növényvédő szerek hatóanyaga. A különböző növényvédőszer-készitmények közül utóbbi időben igen előszeretettel alkalmazzák a stabil szuszpenzió formájú készítményeket (könynyen hígíthatok, porzás nincs, kis szemcseméret következtében gazdaságos felhasználásuk, stb.). Természetesen legelőnyösebb a vizes szuszpenziók alkalmazása. A vizes szuszpenziók alkalmazását megnehezíti, hogy a minden követelményt kielégítő, hígítás után is megfelelő stabilitású, kis szemcseméretü szuszpenziók előállítása igen bonyolult, költséges művelet. A stabil szuszpenzió előállításának fontos része a megfelelő szemcseméretü hatóanyag előállítása, ugyanis a stabil szuszpenzióhoz 30, illetve előnyösen 5 mikron alatti szemcseméret szükséges. A megfelelő szemcseméretű hatóanyag előállítását jelenleg általánosan úgynevezett szuperfinom őrléssel végzik, amely költséges berendezést igénylő, energiaigényes művelet (1190614 és i 282780 sz. angol szabadalmi leírások, 2. 247.976 sz. francia szabadalmi leírás). Ismert továbbá, hogy a szuszpenziók stabilitása növelhető a hatóanyaggal közel azonos mennyiségben alkalmazott szervetlen sókkal (2.247.976 sz. francia szabadalmi leírás). A találmány szerinti eljárással az ismert fungicid hatású carbendazim stabil vizes szuszpenziója igen egyszerűen, őrlés nélkül előállítható. A kapott koníentrátum közvetlenül alkalmas felhasználásra, vagy kívánt esetben az alkalmazási koncentrációra hígítható. Felismerésünk szerint ugyanis az alkalmasan megválasztott adagolási sorrenddel és a hozzá tartozó kritikus hőmérséklet-tartománnyal, valamint az alkalmasan megválasztott nedvesítő- és diszpcrgálószcrek, habzásgátlók és védökolloidok alkalmazásával biztosítani tudjuk, hogy a keletkező részecskék mérete gyakorlatilag 5 mikronnál kisebb legyen. A találmányunk szerinti eljárás előnyös foganatosításakor kiindulási anyagként a carbendazim sósavval vagy sósavval és foszforsavval képzett savaddíciós sójának vizes oldatát alkalmazzuk. A carbendazim kicsapására előnyösen ammóniumhidroxid-oldatot vagy ammóniagázt alkalmazunk. Az a) eljárásnál a carbendazim savaddíciós sójának vizes oldatához adagoljuk a lúgoldatot 50-100 °C-on. Ennél alacsonyabb hőmérsékleten végezve a reakciót a keletkező szuszpenzióban a~ szilárd anyag szemcsemérele 70%-ban 15 pm feletti lesz. 100 °C felett a reakcióelegy kihabzik (19-22. sz. ellenpéldák). Ab) eljárás szerint a lúgos oldathoz adjuk a carbendazim savaddíciós sójának vizes oldatát 0-5 °C-on. 5 °C feletti hőmérsékleten lúgként ammónium-hidroxid-oldatot alkalmazva a reakció nem megy végbe, lúgként nátrium- vagy kálium-hidroxid-oldatot alkalmazva mellékreakciók játszódnak le [J. Agr. Food; While: 2/(4) 616 (1973)]. Előnyösen felhasználhatók az alábbi diszpergáló- és/vagy nedvesítőszerek közül egy vagy több: alkil-ligninszulfonátok, oxi-ligninek, karbamidnaftalin-szulfonsavas-nátrium-formaldehid, alkilpo!i(glikol-éter)-szulfonátok, alkiléler-szulfonátok, alkil-fenol-poli(glikol-éterek), diáikil-szulfoszukcinátok, ctoxilált-hidrogénez.ett-ricinusolaj, zsíralkohol-poli(glikoi-éterek), oxietilén-oxipropilénkondenzátumok, foszfatált alkil-aril kálciumsók, alkil-aril-szulfonát-kálciumsók, félészter szulfoszukcionátok. Különösen előnyösnek találtuk a karbamid, a ligninszulfonátok, az aikil-fcni!-poli(g!iko!-éterek) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
