184709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás melaninsavandidrid visszanyerésére a ftálsavanhidrid gyártásánál keletkező gázokból
1 2 A találmány tárgya eljárás maleinsavanhlddd Viszelnyerésére a ftálsavanhidiid gyártásánál keletkeze kondenzációs gázokból. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a) a kondenzációs gázokat kimossuk, a kapott 5-30 súly%-os maleinsav-oldatból a ftálsavat szuszpenzió formájában eltávolítjuk, majd az oldatot 10-50 súlyára betöményítjük, ezután ezt az oldatot benzol vagy 4 szénatomos szénhidrogén frakció oxidációjánál az utóreakcióban keletkező gázok kimosásánál kapott maleinsavoldattal 1:10- 1 -2 arányban elegyítjük, az egyesített oldatokat dehidratáljuk, a kapott terméket frakdonált desztillációnak vetjük alá, és a dehidratációs lépésben kapott maleinsav-oldatot a kondenzációs gázok kimosására vezetjük vissza; b) a kondenzációs gázokat kimossuk, a kapott 5-30 súlyú-os maleinsavddatból a ftálsavat szuszpenzió formájában eltávolítjuk, majd az oldattal a benzol vagy 4 szánatomos szénhidrogén frakció oxidációjánál az utóreakdóban keletkező gázokból a maleinsavanhidridet abszorbeáljuk, az így kapott oldatot dehidratáljuk, a kapott terméket frakcionált desztillációnak vetjük alá, a dehidratációs lépésben kapott maleinsav-oldatot a kondenzációs gázok kimosására vezetjük vissza. A kondenzációs gázok o-xilolnak ftálsavanhidriddé való oxidációja során képződnek. Ftálsavanhidridet úgy állítanak elő, hogy o-xilolt molekuláris oxigént tartalmazó gazzal 300^450 fiC hőmérsékleten oxidálnak. A reakció során a végtermék mellett egyéb szerves vegyület, mint például maleinsavanhidrid, ftalid, toluilaldehid és benzoesav is keletkezik. A reakció során keletkező gázok a kondenzátorban lecsapódnak, a ftálsavanhidiid, és a kevésbé illékony szennyeződések szublimálódnak. Az Illékonyabb vegyületek, mindenek előtt a maleinsavandhidtid, a reakciógázokkal együtt a vízzel permetezett gáztisztító berendezésbe kerül. A szerves vegyületektől megtisztított gázokat a levegőbe kiengedik. A malein- és ftálsavat tartalmazó vizes oldatot tovább kezelik az oldatban lévő anyagok hasznosítása céljából. Figyelembe véve a levegőbe kiengedett gázok tisztítási költségeit továbbá a csatornába leengedhető oldatok kezelési Költségeit, többféle eljárás ismeretes a kondenzációs gázokból származó oldatok hasznosítására. Az abszorpciós oldat elsősorban maleinsavat tartalmaz. Maleinsav az o-xilol oxidációjánál melléktermékként keletkezik, hasonlóképpen a ftálsav is, amely rossz oldékonysága következtében az oldatból könnyen elkülöníthető. A maleinsav-oldatot 15-20 súly%-os töménységig betöményítik, majd rosszul oldódó fumársawá izmerizálják. Ennek a megoldásnak az a hátránya, hogy igen nehezen lehet tiszta termékhez jutni, továbbá a fumársav alkalmazási területe viszonylag kicsi. (Dhem. Ind.: 27, 11, 697 /1975/). Az előbbinél kedvezőbb megoldást nyújt az az eljárás, ahol a maleinsavat az abszorpciós oldatból anhídrid formájában nyerik ki, minthogy a maleinsavanhiddd értékes terméket képez. Az eljárás során a ftálsavanhiddd gyártásából származó kondenzációs gázokat sómentesitett vízzel mossák. Az Így kapott 15-20 súly%-o$ maleinsavoldatot betöményítik. Ennek eredményeként 95%-os maleinsavat kapnak, amit dehidratálnak, majd desztillálnak. A kondenzátumot a gázok mosórendszerébe ismét bevezetik. (Wdth, F.: Hydrocarb, Process 54, 8,107/1975/). Noha a maleinsavanhlddd előállításának ez a megoldása lényegesen alacsonyabb költségkihatással jár, mint például benzol vagy 4 szénatomos szénhidrogének levegő segítségével végzett katalitikus oxidációja, mégis a művelet elvégzéséhez különleges berendezés szükséges. A fenti eljárással végtermékként kapott maleinsavanhldrid bizonyos mennyiségű szennyezéseket, Így például citrakonsavat is tartalmaz, és ennek tulajdonítható, hogy a tennék korlátozott mértékben használható fel. A találmány feladata olyan eljárás kidolgozása maleinsavanhídridnek az o-xílólból kiinduló ftálsavanhidrid előállítása során keletkező kondenzációs gázokból való kinyerésére, ahol a termék nagy tisztasággal állítható elő, A találmány szerinti eljárásnál a ftálsavanhldrid gyártásából származó kondenzációs gázokat malein. sav oldattal mossuk. Ezt követően a kondenzációs gázok abszorpciójából, valamint a benzol vagy 4 szénatomos szénhidrogén frakció oxidációjából származó maleinsavoldatot dehidratáljuk és így maleinsavanhidridet kapunk. Az Ilymódon végzett tisztítással biztosítjuk, hogy a maleinsav-oldatból, amely eredetileg a ftálsav f citrakonsav, benzoesav, toluilaldehid szennyezést tartalmaz, a dehidratáció és a desztilláció során a szennyezések és a melléktermékek, elsősorban a benzoldnon kondenzálnak. A keletkező kondenzációs termékek nem illékonyak, ami lehetővé teszi, hogy ezeket a maleinsavanhidridből frakcionált desztilládóval elkülönítsük. A kondenzációs gázokat 5-30 súly%, célszerűen 15-20 súly% koncentrádójú maleinsav-oldattal mossuk a gáztisztító berendezésben. Ebben az oldatban a gázokban jelenlévő szerves vegyületek, többek között egy bizonyos mennyiségű ftálsav is, oldódik vagy szuszpendálódik. A ftálsav szuszpenziót ülepítéssel és szűréssel vagy centrifugálással különítjük el. A szuszpendált anyagtól megszabadított maleinsav-oldatot csökkentett nyomáson desztilláljuk, mindaddig míg az oldat töménysége 30-50%-os lesz, majd ezt az oldatot azzal a maleinsavoldattal elegyítjük, amely a beonzol vagy 4 szénatomos szénhidrogén frakdó oxidációs folyamatából származó reakciógázok abszoprdója során keletkezik. A két oldatot 1:10 — 1 -2 arányban egyesítjük. Azt tapasztaltuk, hogy a ftálsavanhidiid előállításából származó kondenzációs gázok mosásával kapott maleinsav-oldatot felhasználhatjuk a benzol vagy a 4 szénatomos szénhidrogén frakció oxidádója során keletkező kondenzádós gázok abszorpdójához is.,. Ebben az esetben az oldat betöményitése fölösleges. Az így kapott tömény maleinsav-oldatot dehidratáljuk, amikoris maleinsavanhidridhez jutunk. A maleinsavanhidridet frakdonált desztilládóval tisztítjuk, A tisztítás során a maleinsavanhidridbe jelenlévő szennyeződések pdákondenzációs reakdók következtében a desztillációs maradékba kerülnek. A ledesztillált maleinsavanhidrid tisztasága megfelel a kereske delmi készítményekkel szemben támasztott követelményeknek. A dehidratádós eljárás során 1-2 súly% maleinsav-oldatot is kapunk, amit a gáztisztító berendezésbe vezetünk, és ezzel az oldattal az o-xilolból kiinduló ftálsavelőállitás során keletkező maleinsav. Î04.7O9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
