184684. lajstromszámú szabadalom • Akaricid készítmény és eljárás annak hatóanyagaként is alkalmazható szubsztituált tetarzin-származék előállítására
1 184 684 2 A találmány akaricid készítményre és annak hatóanyagaként is alkalmazható szubsztituált tetrazin-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti szerek atkák, ezek petéi és lárvái ellen egyaránt hatásosak. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai (I) általános képletű szubsztituált tetrazin-származékok és ezek tautomerjei lehetnek. Az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R1 és R2 együtt egyes kötést jelent, R3 jelentése 4—6 szénatomos tercier alkilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy — adott esetben egy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — fenilcsoport R6 jelentése a 2-es helyzetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport. Előnyösek azok az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, melyek képletében R6 egy 2-fluor-fenilcsoportot képvisel akkor, ha R1 R2 egyetlen kötést jelent, R3 jelentése pedig 2-fluor-fenil-csoporttól eltér, és akkor, ha R1 és R2 mindegyike hidrogénatomot’képvisel. Számos (I) általános képletű vegyület (II) általános képletű tautomer formában is létezik. A tautomer vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előnyösen alkalmazható akaricid szerek. A (II) általános képletben R3, R6 és R1 jelentése az (I) általános képletű vegyületnél megadottakkal azonos, és R4 jelentése megegyezik az R2 jelentésével. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek közül példaképpen néhányat megadunk. Különösen megemlítjük, mint legelőnyösebb hatóanyagokat a 3.6- bisz/2-kJór-fenil)-l,2-dihidro-l-metil-l,2,4,5-tetrazin, 3.6- bisz(2-klór-fenil)-l,2,4,5-tetrazin, valamint a 3-(2-bróm-fenil)-6-(2-klórfenil)-l, 2,4,5-tetrazin vegyületeket. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol R1 és R2 egyes kötéstől eltérő jelentésű, úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű helyettesített azint, ahol R3 és R6 jelentése az előzőekben megadott és X mindegyike lehasítható csoportot képvisel, egy (IV) általános képletű hidrazinnal reagáltatunk, ahol R1 és R2 jelentése a fenti de nem alkotnak együtt kötést, és így a kívánt vegyületeket kapjuk. A reakciót kényelmesen emelt hőmérsékleten, például 30 °C és 100 °C közötti, különösen 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, megfelelő oldószerben, például alkanolban, így etanolban, éterben, például tetrahidrofuránban, vagy valamely szénhidrogénben, például toluolban vitelezzük ki. X előnyösen halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, cianocsoportot, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, elsősorban metoxicsoportot jelent. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként alkalmazott (III) általános képletű helyettesített azinokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet, ahol R3 és R6 jelentése az előzőekben megadott és A egy -CONH-HNCO-CONH-N=CH-, -CH=N-N= =CH- csoportot képvisel, halogénezünk és így olyan (III) képletű vegyületet kapunk, ahol X halogénatomot 2 jelent, és a terméket — kívánt esetben — egy anionképző vegyülettel reakcióba hozzuk olyan megfelelő vegyület előállítására, ahol X nem halogénatomot hanem más, például 1—4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel. A halogénezőszer előnyösen halogénatom, például klóratom, foszfor-pentahalogenid, mégpedig foszforpentaklorid vagy foszfor-pentabromid, vagy tionilhalogenid, így tionil-klorid, és előnyösen megfelelő szerves oldószeres közeget, például ecetsavat, valamely szénhidrogént vagy halogénezett szénhidrogént, így széntetrakloridot vagy o-diklór-benzolt alkalmazunk reakcióközegként. A reakciót kényelmesen emelt hőmérsékleten, így 70—150 °C-on, előnyösen 90—110 °C-on vitelezzük ki. Olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol A egy CONH-NHCO- képletű csoportot jelent, úgy állíthatunk elő, hogy R3CONHNH2 általános képletű hidrazidot R6COY általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R3 és R6 jelentése az előzőekben megadott és Y halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, hidroxilcsoportot, 1—6 szénatomos alkoxicsoportot vagy R'COO- képletű csoportot képvisel, és így a kívánt vegyületet kapjuk. Olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol A - CONH-NHCO- képletű csoportot képvisel és R3 jelentése megegyezik R6 jelentésével, úgy állítunk elő, hogy valamely R^OHal általános képletű halogenidet, ahol Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent, közvetlenül reagáltatunk hidrazinnal. Olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol A jelentése -CH=N-N=CH- képletű csoport, R3 és R6 pedig egymással egyezik, úgy állíthatunk elő, hogy valamely RXTHO általános képletű aldehidet, ahol R3 jelentése az előzőekben megadott, hidrazinnal reagáltatunk alkalmas oldószerben és így a kívánt vegyületet kapjuk. Olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol A jelentése -CONH-N=CH- képletű csoport vagy CH=N-NHCO- képletű csoport, úgy állíthatnak elő, hogy R3CONHNH2 vagy R6CONHNH2 általános képletű hidrazidot egy R6CHO vagy R3CHO általános képletű aldehiddel reagáltatunk. A kiindulási anyagként alkalmazott R3CONHNH2 általános képletű hidrazidokat hagyományos eljárásokkal állíthatjuk elő. Olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol R’ és R2 együtt egyes kötést képvisel, a megfelelő (I) általános képletű vegyületekből állíthatunk elő oly módon, hogy a vegyületeket alkalmas oxidálószerrel reagáltatjuk. Az előnyös oxidálószer valamely alkálifém-nitrit, például nátrium-nitrit, amelyet valamely sav jelenlétében alkalmazunk, és a reakciót olyan megfelelő oldószerben hajtjuk végre kívánt esetben, amely az alkalmazott reakciókörülmények között közömbös, ilyen sav például a jégecet. Más oxidálószereket is használhatunk az oxidációhoz, például salétromsavat, hidrogén-peroxidot, brómot vagy izoamil-nitrilt. Az oxidálószereket megfelelő oldószerben, például ecetsavban alkanolban, például etanolban, vagy adott esetben halogénezett szénhidrogénben, például etanolban, vagy adott esetben halogénezett szénhidrogénben, például etanolban, vagy adott esetben halogénezett szénhidrogénben, például széntetrakloridban vagy kloroformban alkalmazzuk. A reakciót kényelmesen kivitelezhetjük 5—30 °C-on előnyösen 10—20 °C-on. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
