184679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indanil-származékok előállítására
1 184 679 2 13. példa Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 5-bróm-6-nitro-indánból és 2,4-diklór-fenolból kiindulva: a) kovasvgél-oszlopon végzett tisztítás után (rendszer: tetraklór-metán-etil-acetát = 30:1) olajos alakban 5-(2,4- -diklór-fenoxí)-6-nitro-indánt, b) olaj alakjában 6-(2,4-diklór-fenoxi)-5-indanil-amint, c) 90 °C olvadáspontú N-[6-(2,4-diklór-fenoxi)-5-indanilj-metánszulfonamidot állítunk elő. 14. példa Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 5-bróm-6-nitro-indánból és o-krezolból kiindulva: a) Fpoj03 = 163—166 °C forrásponté 5-nitro-6-(2-toliloxi)-indánt, b) olaj alakjában 6-(2-toliloxi)-5-indanil-amint, c) 92 °C olvadáspontú N-[6-(2-toliloxi)-5-indanil]-metánszulfonamidot állítunk elő. 15. példa Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 5-bróm-6-nitro-indánból és 3-fluor-fenolból kiindulva: a) Fpooj = 155—163 °C forráspontú 5-(3-fluor-fenoxi)-6-nitro-indánt, b) 49 °C olvadáspontú 6-(3-fluor-fenoxi)-5-indanil-amint, c) 102 °C olvadáspontú N-[6-(3-fluor-fenoxi)-5-indanilj-metánszulfonamidot állítunk elő. 16. példa a) 14,6 g 5-bróm-6-nitro-indánt, 1,2 g réz(I)-kloridot, 12,4 ml tiofenolt és 8,4 kálium-karbonátot 150 ml abszolút piridinben 3 órán át nitrogén alatt visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, és a 11a) kiviteli példában leírt módon feldolgozunk. Etil-acetátból átkristályosítjuk, és 8,1 g 112 °C olvadáspontú 5-feniltio-6-nitro-indánt kapunk. b) 9 g 5-feniltio-6-nitro-indán 160 ml etanollal és 6,6 ml hidrazinhidráttal készült oldatába a forrás hőmérsékletén 5 g Raney-nikkelt adunk, és az elegyet 1 1/4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A katalizátort leszűrjük, és kristályosodásig bepároljuk. 7,1 g 80 °C olvadáspontú 6-feniltio-5-indanil-amint kapunk. c) A kapott terméket az le) kiviteli példában leírt módon 115,5 °C olvadáspontú N-(6-feniltio-5-indanil)-metánszulfonamiddá alakítjuk át. 17. példa A 16. kiviteli példában leírttal analóg módon 5-bróm-6-nitro-indánból és 4-(tero-butil)-benzoltiolból kiindulva: a) 94 °C olvadáspontú 5-(4-terc-butil)-feniltio)-6-nitro-indánt, b) 92 °C olvadáspontú 6-(4-(terc-butil)-feniltio)-5-indanil-amint, c) 116 °C olvadáspontú N-[6-(4-(tero-butil)-feniltio)-5-indanil]-meténszulfonamidot állítunk elő. 6 18. példa A 16. kiviteli példában leírttal analóg módon 5-bróm-6-nitro-indánból és 4-fluor-tio-fenolból kiindulva: a) 5-(4-fluor-feniltio)-6-nitro-indánt, 106 °C olvadásponttal, b) 139 °C olvadáspontú N-[6-(4-fluor-feniltio)-5-indanilj-metánszulfonamidot állítunk elő. 19. példa a) 2,4 g 5-bróm-nitro-indánt, 2,25 g kálium-terc-butilátot és 2,9 g 4-klór-tiofenolt 30 ml abszolút dimetil-formamidban nitrogén alatt 3 órán át 60 °C-on melegítünk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, etil-acetátot adunk hozzá, és 2 n nátrium-hidroxiddal háromszor kirázzuk. Újra bepároljuk, és a maradékot kovasavgéloszlopon (rendszer: tetraklór—metán—etil—acetát = = 25:1) tisztítjuk, és etanolból átkristályosítjuk. 1,2 g 118 °C olvadáspontú 5-(4-klór-feniltio)-6-nitro-indánt kapunk. b) A 16b) kiviteli példában leírttal analóg módon ebből az anyagból 6-(4-klór-feniltio)-5-indanil-amint állítunk elő, melynek olvadáspontja 63 °C. c) Az le) kiviteli példában leírttal analóg módon ebből az anyagból 109 °C olvadáspontú N-[6-(4-klór-feniltio)-5 indanilj-metánszulfonamidot állítunk elő. 20. példa a) 4,8 g 5-bróm-6-nitro-índánt, 4,5 g kálium-terc-butilátot, 4,4 g 2-piridintiolt 50 ml abszolút dimetil-formamidban nitrogén alatt, 3 órán át, 80 °C-on melegítjük. Vákuumban bepároljuk, a maradékhoz etil-acetátot adunk, és vízzel négyszer kirázzuk. Az etil-acetátos íazist bepároljuk, és a mardékot kovasavgél-oszlopon tisztítjuk (rendszer: ciklohexán-etil-acetát = 4:1). Etanolból végzett átkristályosítás után 74 °C olvadáspontú 5-nitro-6- -(2-piridiltio)-indánt kapunk. b) A 16b) kiviteli példában leírttal analóg módon ebből az anyagból 126 °C olvadáspontú 6-(2-piridiltio)-5-indanil-amint kapunk, melynek olvadáspntja 126 °C. b) Az le) kiviteli páldában elírttal analóg módon ebből az nyagból 141 °C olvadáspontú N-[6-(2-piridiltio)-5- -indanilj-metánszulfonamidot kapunk. 21. példa a) 7,2 g 5-bróm-6-nitro-indánt és 3,9 g 4-piridintiolt 120 ml dimetil-szulfoxidban 3,6 g nátrium-hidrogén-karbonáttal 7 órán át, nitrogén alatt 50 °C-on melegítünk. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot kloroform—víz elegyben oldjuk, és vízzel háromszor kirázzuk. Bepároljuk, és kovasavgél-oszlopon (rendszer: cíklohexán—jégecet = 1:1) tisztítjuk. Etanolból végzett átkristályosítás után 2 g 113 °C olvadáspontú 5-(4-piri-diltio)-6-nitro-indánt kapunk. 22. példa Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 5-brótn-6-nitroindából és 3-klór-piridinből kiindulva: a) 6-(3-piridiloxi)-5-nitro-indánt olajos alakban, b) 118 °C olvadáspontú 6-(3-piridiloxi)-5-indanil-amint, c) 126 °C olvadáspontú N-[6-(3-piridiloxi)-5-indanilj-metánszulfonamidot állítunk elő. 23. példa 1,1 g 6-fenoxi-5-indanil-amint 15 ml abszolút piridinben oldunk, és 0 °C-on 10 perc alatt hozzáadjuk 1,6 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
