184677. lajstromszámú szabadalom • N-(piridil-metilidén)-anilin-származékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás ezek hatóanyagainak előállítására
1 184 677 2 A találmány új (N-piridil-metilidén)-anilin-származékot tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítményekre, valamint ezek hatóanyagainak előállítására vonatkozik. A Chemical Abstracts, 77. 70697 w szakirodalmi helyen referált publikációban olyan N-(piridil-metilidén)-anilin-származékokat ismertetnek, amelyek a kolin-acetil transzferáz enzimre gátló hatást fejtenek ki. Az itt ismertetett vegyületek fenilgyűrűje a 3- vagy a 3- és 4-helyzetben halogénatommal helyettesítve lehet. —A Chemical Abstracts, 78. 51938 e szakirodalmi helyen referált publikációban olyan N-(21pikoIinil-metilidén)-anilin-származékokat ismertetnek, amelyek fenilgyűrűje a 2- vagy a 3-helyzetben halogénatommal vagy alkil-, alkoxi- vagy dialkil-amino-csoporttal lehet helyettesítve. A Chemical Abstracts, 79. 4520 y szakirodalmi helyen referált publikációban benzilidén-amino-piridinekkel és piridil-aldehidek anilidjeivel végzett tömegspektrometriai vizsgálatokat ismertetnek. A Chemical Abstracts, 79. 78550 e szakirodalmi helyen referált publikációban N-(2L, 31 vagy 4-piridil-metilidénj-anilin- és -4-metoxi-anilin-származékokat ismertemek. Azt tapasztaltuk, hogy az előzőekben említett publikációkban ismertetett vegyületektől szerkezetileg is eltérő (I) általános képletű N-(piridil-metilidén)-anilin-származékok — a képletben X jelentése ciaonocsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1—14 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben karboxilcsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenil-tio-csoport vagy egy -NRR’ általános képletű csoport, és az utóbbi csoportban R hidrogénatomot vagy 1—18 szénatomos alkil-, halogén-fenil-, hidroxil-(l—4 szénatomosjalkil-, vagy (1—4 szénatomos)aIkoxi-(l—4 szénatomosjalkil-csoportot jelent és R’ jelentése adott esetben di(l—4 szénatomosjalkilamino- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil-csoport, vagy R és R’ együtesen azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, 5—7 tagú, 1—3 nitrogénatomot és adott esetben oxigénatomot tartalmazó, telített vagy telítetlen heterociklusos gyűrűt képeznek, és ez a gyűrű adott esetben helyettesítve lehet 1 vagy 2 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy CCI — CHx^' 3 csoporttal, ^NH-CHO Y jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2 kiváló fungicid és növényi növekedést szabáyozó hatásúak. Egy részük említésre méltő gyümölcslehullást előidéző hatást is mutat. Különösen értékesek azok az (I) általános képletű vegyületek. amelyek egyidejűleg fungicid és herbicid hatást is kifejtenek. A találmány tehát egyrészt olyan fungicid és növényi növekedést szabályozó készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 0,01—80 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet — a képletben a helyettesítők jelentése az előbb megadott — tartalmaznak, 2 vivőanyag — célszerűen dimetil-formamid vagy xilol — és adott esetben felületaktív anyag — célszerűen anionos és nemionos nedvesítőszer — mellett. Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen a 3- piridil-származékok tűnnek ki kiváló fungicid tulajdonságukkal. Előnyösen alkalmazhatók azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X alkoxicsoportot vagy helyettesített alkoxicsoportot jelent. Alkalmas alkoxicsoport a metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, 2-butoxi-, izobutoxi-, terc-butoxi-, oktil-oxi-, decil-oxidodecil-oxi- és eikozil-oxi-csoport. A helyettesített alkoxi-csoportok 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal, így metoxi- vagy etoxi-csoporttal helyettesített alkoxi-csoportok. Számottevő fungicid hatást mutatnak azok vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében X-NRR’ általános képletű csoportot jelent. Különösen jó aktivitásúnk azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében X dialkil-amino-csoportot — így dibutil-amino-, dipropil-amino- vagy etil-propil-amino-csoportot — vagy alkil-részben legalább 4, előnyösen legalább 6 szénatomos monoalkil-amino-csoportot — így n-butil-aminovagy n-nonil-amino-csoportot képvisel. Előnyös szubsztituensek azok a csoportok is, amelyeknek -NRR’ általános képletében R és R’ a nitrogénatommal együtt piperidinil- vagy triszolil-gyűrűt alkot. Azokban a vegyületekben, amelyeknek (I) általános képletében X alkil-tio-csoportot jelent. az alkil-rész általában 1—8. előnyösen 1—5 szénatomos, például — adott esetben helyettesített — metil-, izopropü- és terc-butücsoport. Azokban a vegyületekben, amelyeknek (I) általános képletében X alkil-tio-csoportot jelent, az alkil-rész általában 1—8, előnyösen 1—5 szénatomos, például — adott esetben helyettesített — metil-, izopropil- és terc-butilcsoport. Y előnyösen halogénatomot, különösen klóratomot jelent. Felismertük, hogy a következő vegyületek különösen alkalmasak fungicid készítmények hatóanyagaiként való felhasználásra: 4- klór-N-(3-piridil-ciano-metilidén)-anilin, 4-klór-N-[3Lpiridil-(n-propoxi)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[31piridil-(n-butoxi)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[3-piridil-(metil-tio)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[31piridil-(terc-butil-tio)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[31piridil-(di-n-butil-amino)-metilidén]-anilin, 4-klór-fenil-N-[3’piridil-(l-piperidinil)-metilidén]-anilin. Az (I) általános képletű vegyületek az analóg szerkezetű vegyületek előállítására ismert módszerek bármelyikével analóg módon előállíthatok. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a) valamely (Il)-általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott — egy tionil-halogeniddel, célszerűen tionil-kloriddal reagáltatunk, majd egy így kapott (Hl) általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg Hal halogénatomot jelent — valamely QX általános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott és Q hidrogén- vagy alkálifématomot jelent — reagáltatunk, vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg Hal halogénatomot jelent — valamely QX ál5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
