184677. lajstromszámú szabadalom • N-(piridil-metilidén)-anilin-származékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás ezek hatóanyagainak előállítására
1 184 677 2 talános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott és Q hidrogén- vagy alkálifématomot jelent — reagáltatunk. A (III) általános képletű N-(piridil-halogén-metilidén)-anilinszármazékok szintén új vegyületek. A „vivőanyag” kifejezés olyan anyagot jelöl, amely lehet szervetlen vagy szerves, és szintetikus vagy természetes eredetű, és amely a hatóanyaggal elkeverve vagy formulázva elősegíti annak például a növényekre, magokra vagy talajra juttatását, vagy tárolását, szállítását vagy kezelését. A vivőanyagok lehetnek szilárdak vagy folyékonyak. Bármely, a fungicid hatású anyagok formulázásához szokásosan felhasznált vivőanyag alkalmazható a találmány céljaira. Alkalmas szilárd vivőanyagok a természetes és szintetikus szilíciumvegyületek és anyagok, például a természetes szilícium-dioxidok, illetve a diatomaföld; magnézium-szilikátok, például talkum; vermikulitok; alumínium-szilikátok, például kaolinitek, montmorillonitek és csillámok; kálcium-karbonátok; kálcium-szulfát; szintetikus, hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalciumvagy alumínium-szilikátok; elemek, így szén és kén; természetes és szintetikus gyanták, így például kumarongyanták; poli(vinil-klorid), sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenol)-származékok; bitumen; viaszok. így például méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; és szilárd műtrágyák, így például szuperfoszfátok. Alkalmas folyékony vivőanyag a víz, alkoholok, így például izopropanol, glikolok; így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; így aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; petróleumfrakciók, így kerozin, könnyű ásványi eredetű olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén, triklór-etán, beleértve a normál körülmények között gáz halmazállapotú, cseppfolyósított vegyületeket is. Gyakran kerülnek felhasználásra különféle folyadékok elegyei. A felületaktív anyagok lehetnek emulgeáló, diszpergáló vagy nedvesítő szerek, szerkezetileg pedig nemionos vagy ionos jellegűek. Bármely, a fungicid hatású vegyületek formulázásánál szokásos felületaktív anyag felhasználható a találmány szerinti készítményekben is. Alkalmas felületaktív anyagok például a poliakrilsavak nátrium- és kalcium-sói és a lignin-szulfonsavak nátrium- és kálcium-sói; zsírsavak kondenzációs termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; legalább 12 szénatomos alifás aminok vagy amidok kondenzációs termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsírsav észterek vagy glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritrit; ezek kondenzátumai etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsírálkoholok vagy alkil-fenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol kondenzációs termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; a kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szekunder-alkil-szulfátok, a szulfonált ricinusolaj nátriumsója és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; és az etilén-oxid polimerjei és az etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei. A találmány szerinti készítmények nedvesítő porok, porok, szemcsék oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziós koncentrátumok és aeroszolok formájában szerelhetők ki, és általában 0,5— —80 súly% — előnyösen 0,5—75 súly% — hatóanyagot tartalmaznak. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 súly % hatóanyag-tartalmú készítményekként kerülnek kiszerelésre, és tartalmaznak még szilárd vivőanyagot, 3—10 súly % diszpergálószert és szükség esetén 0—10 súly% stabilizátort és/vagy egyéb adalékanyagot, így penetrációt és tapadást elősegítő anyagokat. A porok hasonló összetételűek a nedvesíthető porokhoz, de nem tartalmaznak diszpergálószert, és felhasználás előtt további szilárd vivőanyag hozzáadásával 0,5—10 súly% hatóanyagot tartalmazó készítményekké alakíthatók. A szemcsék mérete általában 1,676—0,152 mm, előállításuk pedig agglomerációs vagy impregnálási technikákkal történhet. A szemcsék (granulátumok) általában 0,5— —25 súly % hatóanyagot és 0—10 súly%, a hordozóanyagtól eltérő adalékanyagot, így stabilizálószert, a hatóanyag felszabadulását szabályozó szereket és kötőanyagokat tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer és az adott esetben felhasznált segédoldószer mellett 10—50 vegyes % hatóanyagot, 2—10 vegyes % emulgeálószert és 0—20 vegyes %, egyéb alkalmas adalékanyagot, így stabilizátort, penetrációt elősegítő anyagot és korróziógátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumok összetétele olyan, hogy stabil, nem ülepedő, folyóképes terméket kapjunk. így a szuszpenziós koncentrátumok általában 10—75 súly% hatóanyagot, 0,5—15 súly% diszpergálószert, 0,1—10 súly% szuszpendálószert, így védőkolloidokat és tixotróp szereket, 0—10 súly% alkalmas egyéb adalékanyagokat, így hibzásgátlót, korroziógátlót, stabilizátort. penetrációt elősegítő anyagot és tapadást fokozó anyagot, vivőanyagkínt pedig vizet vagy olyan szerves oldószereket, amelyekben a hatóanyag nem oldódik, tartalmaznak. A vivőanyag oldott szervetlen sókat is tartalmazhat, amelyek elősegíthetik az ülepedés megakadályozását vagy vizes oldatban fagyásgátlóként szolgálhatnak. A találmány szerinti készítmények egyéb adalékanyagokat, így védőkolloidokat, például zselatint, enyvet vagy kazeint; gyantákat, cellulóz-étereket és poli(vinil-;dkohol)-t; tixotróp anyagokat, például bentonitokat, nátrium-polifoszfátokat; stabilizátorokat, például etilén-diamin-tetraecetsavat, karbamidot, trifenil-foszfátot; egyéb fungicid és peszticid hatású vegyületeket, és tapadást fokozó anyagokat is tartalmazhatnak. A vizes diszperziók és szuszpenziók, amelyeket például úgy készíthetünk, hogy a nedvesíthető por vagy emulgíálható koncentrátum formájában kiszerelt készítményeket vízzel hígítjuk, szintén a találmány tárgykörébe tartoznak. Az emulziók lehetnek olaj-a-vízben vagy víz-;iz-olajban típusúak, és konzisztenciájuk sűrű „majonéz”szerű lehet. Találmányunkat a következő példákkal kívánjuk bemutatni. A példákban megadott analízis eredmények súly %os eredmények. 1 pálda 4-Klór-N-(3-piridil-ciano-metilidén)-anilin 4,65 g (0,02 mól) nikotinsav-41klór-anilid és 20 ml tionil-klorid elegyét keverés közben, visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 50 ml vízmentes piridinnel kezeljük. Az oldathoz keverés közben 3,58 g (0,04 mól) száraz réz(I)-cianidot adunk. 15 perc múlva a piridint vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot meleg ace-3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
