184655. lajstromszámú szabadalom • O-aril-vagy O,O-diaril-N-(foszfono-metil)glicinnterileket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
2 184 655 fono-metil)-glicinnitril-hidrokloridsót kapunk, amely 93%-os kitermelésnek felel meg. Op. 112-123 °C. Analízis Számított: C 53,19; H 4,79; N 8,27% Talált: C 53,51; H 4,78; N 8,30% 38 példa 17,8 g (0,05 mól) di(2,4,6-trimetil-fenil)-foszfitot hozzáadunk 3,4 g (0,0164 mól) 50 ml acetonitrilben oldott 1.3.5- triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazinhoz és az elegyet 18 óra hosszat 80 °C-on melegítjük. A képződött fekete színű oldatot szűrjük és olajjá koncentráljuk, amelyből 7 g mennyiséget 450 g szilikagélen kromatografálunk. Eluálásra 70% ciklohexán/30% etilacetát-elegyet használunk (60 ml-es frakciók) és a 28—40 frakciókból 1,0 g 0,0-di(2,4,6-trimetil-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt kapunk, amely 14%-os kitermelésnek felel meg. Op. 118-120 C°. Analízis Számított: C 65,27; H 7,04; N 7,25% Talált: C 65,38; H 7,07; N 7,18% 39. példa 0,025 mól 3 példa szerinti diészter 50 ml nedves acetonnal készített oldatát 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána 5 napig állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten. A szuszpenziót szűrjük és így 0,9 g szennyezett rózsaszínű szilárd anyagot különítünk el. A szűrletet ledugaszolt edényben további 30 napig állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten. A keletkező szuszpenziót szűrjük és az elkülönített szilárd anyagot 50 ml aeetonnal mossuk. Ily módon 4.5 g O-(p-metil-tio-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában, amely 66%os kitermelésnek felel meg. Op. 250-253 °C (bomlik). Analízis Számított: C 44,12; H 4,81; N 10,29% Talált: C 44,26; H 4,86; N 10,22% 40. példa 8,2 g (0,0246 mól) difenil-tio-foszfitot és 1,68 g (0,0023 mól) l,3,5-triciano-metil-hexahidro-1.3,5-triazint feloldunk 50 ml acetonitrilben és az oldatot 2 óra hosszat 60—65 °C-on melegítjük. A keletkező olajat 450 g szilikagélen kromatografáljuk, eluálásra 60% ciklohexán/40% etil-acetát-elegyet használunk, 60 ml-es frakciókat fogunk fel. Ily módon 1.6 g 0,0-difenil-N-(tiofoszfono-metil)-giicinnitrilt kapunk 20%-os kitermeléssel a 30. frakcióból, n“ = 1,5847. Analízis Számított: C 56,60; H 4,75; N 8,80; S 10,07% Talált: C 56,40; H 4,80; N 8,73; S 10,26% 4L példa 33,5 g (0,1 mól) di(j3-naftil)-foszfit és 20,4 g (0,1 mól) 1.3.5- triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazin 100 ml acetonitrillel készített oldatát 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána betöményítjük. Ily módon vörösbarna színű olajat kapunk, amelyből 10 g mennyiséget nagynyomású folyadékkromatográfiával tisztítunk szili-1 8 kagélen. Az eluálást 60% ciklohexán/40% etil-acetát-eleggyel végezzük és 20 ml frakciókat fogunk fel. A 45—64. frakciókat egyesítjük és betöményítjük, majd a keletkező olajból a terméket kikristályosítjuk. Ily módon 5 1,1 g 0,0-di(/3-naftil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt kapunk bamássárga színű szilárdanyag alakjában. Op. 104-105 °C. Analízis Számított: C 68,65; H 4,76; N 6,96% 10 Talált: C 68,58; H 4,79; N 6,92% 42. példa 0,05 mól di(3,4-metilén-dioxi-fenil)-foszfit és 0,0167 mól l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazin 75 ml 15 acetonitrillel készült oldatát keverés közben 75 °C-on melegítjük 3 óra hosszat, utána pedig éjszakán át állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten. Ezt követően az oldatot betöményítjük, amelynek eredményeképpen borostyánsárga olajat kapunk. Az olajból 7,6 (0,02 mól) mennyisé- 20 get feloldunk 100 ml kloroformban és az oldathoz cseppenként hozzáadunk 1,92 g (0,02 mól) metánszulfonsavat. Az elegyet 15 percig keverjük és utána 200 ml étert adunk hozzá, amelynek hatására fehér színű csapadék válik ki. A szilárd anyagot kétszer átkris- 25 tályosítjuk acetonból és így 4,6 g 0,0-di(3,4-metilén-dioxi-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-metánszulfonsavsót kapunk, amely 47%-os kitermelésnek felel meg. Op. 135-136,5 °C. 2Q Analízis Számított: C 44,45; H 3,94; N 5,76% Talált: C 44,26; H 3,95; N 5,71% 43. példa 35 0,01 mól 42. példa szerinti borostyánsárga olaj 70 ml nedves aeetonnal készített oldatát 4 napig visszafolyatás közben melegítjük. A borostyánsárga oldatot ezután 1 napig állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten. A keletkező szuszpenziót szűrjük és így 1,7 g 0-(3,4-metilén-di- 4Q oxi-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 160-161 °C. 44. példa 45 0,04 mól di(3,4-diklór-fenil)-foszfit és 0,013 mól l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazin 40 ml acetonitrillel készített oldatát 80 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 18 óra hosszat. A keletkező oldatot betöményítjük, a kapott olajhoz 80 ml nedves acetont 50 adunk és az elegyet 80 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A keletkező szuszpenziót szűrjük és a szűrőn fennmaradt fehér színű szilárd anyagot 50 ml aeetonnal mossuk és így 6,3 g 0-(3,4-diklór-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt kapunk, amely 53%-os kitermelésnek 55 felel meg. Op. 169-170 °C. 45. példa . 234 g (1,0 mól) difenil-foszfitot hozzáadunk 68 g (0,333 mól) l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazin 300 ml acetonitrillel készített oldatához és az elegyet 3 óra hosszat 75—82 °C-on melegítjük. Ezután az oldatot lehűtjük és vákuumban betöményítjük, így fekete színű olajat kapunk, amely főként az 5. példa szerinti termék. Ebből az olajból 101 g mennyiséget szilikagélen rnegkö-60 65
