184655. lajstromszámú szabadalom • O-aril-vagy O,O-diaril-N-(foszfono-metil)glicinnterileket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

1

2

184 655

tünk (amelyet kloroformban oldva alkalmazzuk, még adunk hozzá szilikagélt és az oldószert lepároljuk). Ezt az anyagot 1,1 kg szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást Idoroformmal végezzük (1 literes frakciókat fogunk fel). À 13—14. frakciókat egyesítjük, betöményítjük és diklór-metán-ciklohexánelegyből átkristályosítjuk. Ily módon 51 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metií)-glicinnitrilt kapunk.

Az a felismerés, hogy a 0-aril-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilek nagy hozamokkal állíthatók elő valamely diaril-foszfitnak l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazinnal való reagáltatása útján katalizátor nélkül, nem volt előrelátható a 3.923.877 számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásból. Az említett szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint valamely savas katalizátor, így hidrogén-halogenid, Lewis-sav, karbonsavanhidrid vagy savhalogenid, használatára van szükség. A leírás egy példája szerint csupán 6,12 %-os kitermeléssel lehet N-(foszfono-metil)-glicinnitril-diésztert előállítani dietil-foszfit és l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazin hidrogén-kloriddal telített oldatának a reagáltatása útján. Ezzel szemben a találmány szerinti eljárással 45 % és 100% közötti kitermeléssel lehet N-(foszfono-metil)-glicinnitril-diaril-észtereket előállítani. Abban az esetben, ha a 3,923.877 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás példájával szemben a reakcióban résztvevő anyagokat sztöchiometrikus mennyiségben reagáltatjuk, ahidrogén-klorid-katalizátor elhagyása mellett, nem megy végbe a reakció 40 °C-on, de még 100 °C-on sem 24 órás reakcióidő után. Ugyanilyen negatív eredményt kapunk akkor is, ha a példát savas katalizátor nélkül ismételjük de acetonitrilt használunk oldószerként, és a reagáltatást 24 óra hosszat 100 °C-on végezzük. Egy másik kísérletnél ugyancsak a fenti példa szerint járunk el azzal a módosítással, hogy kloroformot használunk oldószerként. Ebben az esetben sem játszódik le reakció 40 °C-on vagy 100 °C-on.

Abban az esetben, ha a 3,923.877 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban említett savas katalizátort alkalmazzuk, valamely diaril-foszfit, például difenil-foszfit, és 1,3,5-triciano-metil-hexahidro-1,3,5,-triazin reakciójánál, azaz ha a reakciót hídrogénklorid jelenlétében a példában leírt módon végezzük, csupán 15%-os kitermeléssel kapjuk a kívánt terméket, szemben a találmány szerinti eljárás 5. példájában kapott 75%-os kitermeléssel.

Ezek az eredmények azt mutatják, hogy jelentős különbségek vannak dialkil-foszfitnak és diaril-foszfitnak

l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5-triazinnak való reakciójánál, amelyek jelenleg még megmagyarázhatatlanok.

51. példa

Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó herbicid szerek kikelés utáni hatását a következőkben mutatjuk be. A készítményt spray formájában 14—21 napos növényekre permetezzük rá, amelyek különböző fajtákhoz tartoznak. A spray 1 s%-os vízzel vagy víz-aceton (1:1) eleggyel készített oldat, amely 0,01 s% felületaktív anyagot (35 rész dodecil-benzolszulfonsav-butil-aminsó és 65 rész olyan kondenzációs termék, amelyet 11 mól etilén-oxid és 1 mól tallolaj kondenzálása útján kapunk) tartalmaz, és azt különböző tálakban lévő növényekre visszük rá. Az oldatokat meghatározott kg/ha (kilógram/hektár) arányokban permetezzük a növényekre. A kezelt növényeket ezután melegházban tartjuk és közelítőleg 2 vagy 4 héten át megfigyeljük azokat. Az eredményeket az I. és a II. táblázatban adjuk meg.

Az I. és II. táblázatban a kikelés utáni herbicid aktivitási index a következő:

10

15

20

25

30

növényreakció

index

0—24 % -os pusztulás

0

25—49%-os pusztulás

1

50—74%-os pusztulás

2

75—99%-os pusztulás

3

teljes pusztulás

4

a kezelésnél hiányzó növényfajta

+

A táblázatban a WAT (weeks after treatment) megjelölés a kezelés után eltelt hetek számát jelzi. A kezelt növényfajták, valamint a jelölésükre alkalmazott betűk a következők voltak:

A — mezei bogáncs B — konkony C — selyemperje D — hajnallá E — libatop F — keserűfű G — iszapsás H — tarackbúza I — fenyércirok J — rozsnok

K — kakaslábfű L — szójabab M — cukorrépa N — búza O — rizs P — cirok Q — szerecsenbúza R — pillangófű S — köles T — muhar

A következő táblázatokban a hatóanyag (előállítási példa) számát, a kezelés után eltelt hetek számát, valamint a növényfajták fent megadott kódszámait jelölő betűket tüntetjük fel.

I. Táblázat

35

Hatóanyag

WAT

kg/ha

A

B

C

Növényfajták D E F G H

I

J

K

1

4

11,2

3

4

4

1

4

4

3

2

3

3

3

4

5,6

3

3

4

2

4

4

2

1

1

2

3

40

2

4

11,2

4

4

3

2

4

3

3

2

T

í-i

3

4

4

5,6

3

3

3

2

4

4

2

1

1

4

3

3

4

11,2

3

3

3

3

4

4

2

3

3

2

3

4

5,6

3

4

1

2

4

4

2

2

2

1

2

4

4

11,2

4

4

3

4

4

4

2

2

2

4

3

45

4

5,6

4

3

3

2

3

4

2

1

1

3

4

5

4

11,2

2

4

3

4

4

3

2

2

3

3

4

4

4,48

3

4

3

3

4

4

2

1

2

1

3

6

4

11,2

3

4

4

3

4

4

1

2

2

2

3

4

5,6

2

4

1

3

4

4

1

1

3

1

3

50

7

4

11,2

2

3

2

1

4

3

2

1

4

2

2

4

5,6

3

2

2

1

3

3

1

1

4

1

3

8

4

11,2

2

4

2

1

4

4

2

3

4

1

2

4

5,6

3

3

3

2

4

4

2

1

4

1

3

9

4

11,2

4

4

4

3

4

4

1

3

2

3

4

55

4

5,6

4

4

4

2

4

4

1

3

2

3

4

10

4

11,2

4

4

3

3

4

4

2

3

3

4

4

4

5,6

3

3

3

2

4

4

1

2

1

3

4

11

4

11.2

4

4

4

4

4

4

3

3

2

3

4

4

5,6

4

4

4

2

4

4

2

3

1

3

4

60

12

4

11,2

4

4

3

2

4

4

2

3

4

2

4

4

5,6

4

4

3

2

4

4

3

3

3

1

4

13

4

11,2

2

+

4

4

4

3

3

3

4

3

4

4

4,48

3

+

3

3

4

2

3

3

3

3

3

65 (A táblázat folytatódik)

9