184655. lajstromszámú szabadalom • O-aril-vagy O,O-diaril-N-(foszfono-metil)glicinnterileket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 655 2 29. példa 3,0 g (10 mmől) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroformos oldatán gázalakú hidrogénbromidot buborékoltatunk keresztül. Ezután az oldatot éjszakán át állni hagyjuk. Eközben a hidrogén-bromid-só kikristályosodik, a kristályokat összegyűjtjük és éterrel mossuk. Ily módon 3,0 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-hidrogén-bromid-sót kapunk, amely 78%-os kitermelésnek felel meg. Analízis Számított: C 47,0; H 4,2; N 7,3% Talált: C 47,1; H 4,3; N 7,4% 30. példa 2 ml 57%-os hidrogén-jodidot hozzáadunk 3,0 g (10 mmól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroformos oldatához. Ekkor az oldat zavarossá válik és a színe aranysárgába fordul. Két óra elteltével nem képződnek kristályok, ezért étert adunk a zavarosodási pont eléréséig és ekkor megindul a kristályosodás. Az oldatot további 1 óra hosszat keverjük és a szilárd anyagot elkülönítjük. Ily módon 2,4 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-hidrogén-jodid-sót kapunk, amelyek világos-sárga lapok formájában jelennek meg. Op. 163-164 C°, Kitermelés 56%. Analízis Számított: C 41,9; H 3,8; I 29,5% Talált: C 41,8; H 3,8; I 29,3% 31. példa 1,14 g (10 mmól) trifluor-ecetsavat hozzáadunk 3,0 g (10 mmól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroformos oldatához. Az oldatot éjszakán át keverjük és az oldószert vákuumban lepároljuk, így világos-sárga olaj alakjában 4,0 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-trifluor-ecetsav-sót kapunk, amely 96%-os kitermelésnek felel meg. r£ = 1,5172. 32. Példa 1,50 g (10 mól) trifluor-metánszulfonsavat füst alakjában hozzáadunk 3,0 g (10 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil-glicinnitril-kloroformos oldatához. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és a zavarosodási pont eléréséig étert adunk hozzá. A termék kikristályosodik. Az elegyet 1 óra hosszat állni hagyjuk, utána a szilárd anyagot összegyűjtjük, (50:50 arányú) kloroform-éter-eleggyel mossuk és így 3,8 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-trifluor-metánszulfonsav-sót kapunk, amely 84%-os kitermelésnek felel meg. Op. 119-120 °C. Analízis Számított: C 42,5; H 3,6; N 6,2% Talált: C 42,7; H 3,6; N 6,2% 33. példa 15,1 g (0,05 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)glicinnitril kloroformos oldatához hozzáadunk 5,0 g (0,051 mól) metánszulfonsavat és az oldatot 2 óra hosszat keverjük környezeti hőmérsékleten. A kivált szilárd csapadékot összegyűjtjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Ily módon 15,90 g 0,0-difénil-N-(foszfono-metil)-nitril-metánszulfonsavsót kapunk, amely 82,1%-os kitermelésnek felel meg. Op. 147-150 °C. Analízis Számított: C 44,2; H 4,0; N 6,5; S 7,4% Talált: C 44,0; H 4,0; N 6,6; S 7,5% 34. példa 0,9 g (0,01 mól) 70%-os salétromsav éteres oldatát hozzáadjuk 3,0 g (0,01 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril 100 ml jdoroformmal készített oldatához. Ezután dietil-étert adunk még az oldathoz, majd 20 ml izocianátot viszünk be az elegybe. Ekkor megkezdődik a kristályképződés. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a képződött kristályokat összegyűjtjük, kloroformmal mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 2,66 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-salétromsavsót kapunk, amely 72%-os kitermelésnek felel meg. Op. 116-116,5 °C. Analízis Számított: C 49,32; H 4,42; N 11,5% Talált: C 49,2; H 4,42; N 11,6% 35. példa 3,2 g (0,01 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril 100 ml kloroformmal készített oldatához hozzáadjuk 1,01 g (0,01 mól) 98%-os kénsav éteres oldatát. Ezután további kloroformot adunk az elegyhez és az egészet 2 óra hosszat keverjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, előbb kloroformmal, majd éterrel mossuk és szárítjuk. Ily módon 3,9 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-kénsavsót kapunk, amely 100%-os kitermelésnek felel meg. Op. 151-151,5 °C. Analízá Számított: C 45,0 ; H 4,28; S 8,1% Talált; C 44,90; H 4,27; S 8,05% 36. példa; 0,01 mól foszforsav éteres oldatát hozzáadjuk 3,0 g (0,01 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroformos oldatához és az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük. Az oldat azonnal zavarosodik és olaj jelenik meg az edény fenekén. A reakcióelegyet hűtjük, az oldószert dekantáljuk, szárazra pároljuk és a maradékot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. A kapott szilárd anyag a 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-foszforsavsót képviseli, amelynek az olvadáspontja 74,5-78,5 °C. Kitermelés 25%. Analízis Számított: C 45,0; H 4,5; N 7,0% Talált: C 44,8; H 4,6; N 7,1% 37. példa 60,4 g (0,2 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril 500 ml etanollal készített heterogén oldatát jeges fürdőben hűtjük és száraz hidrogén-kloridgázt buborékoltatunk át rajta. Az oldatot ezután állni hagyjuk, etilétert adunk hozzá és a fehér szilárd anyagot leszívatással összegyűjtjük. További fehér színű szilárd anyag képződik, ha még további száraz hidrogén-kloridgázt buborékoltatunk át az oldaton, mégpedig az etanol-éter anyalúgon körülbelül 0 °C-on. A szilárd anyagot összegyűjtjük és éterrel mossuk. Ily módon 62,7 g 0,0-difenil-N-(fosz-7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
