184655. lajstromszámú szabadalom • O-aril-vagy O,O-diaril-N-(foszfono-metil)glicinnterileket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 184 655 21. példa 2,38 g (0,069 mól) 0,0-di(p-fluor-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt széntetrakiorid és metilén-diklorid (1:1) térfogatarányú elegyében keverünk, utána az elegyet szűrjük és 0,67 g (0,069 mól) metánszulfonsavat adunk a szűrlethez. Ezután az oldatot éjszakán át állni hagyjuk és a képződött kristályokat szűrőn összegyűjtjük, majd széntetrakloriddal mossuk. Ily módon 2,68 g fehér színű kristályos anyagot kapunk, amely a 0,0-di(p-fluor-fenil)-.\'-{foszfono-metü)-glicinnitril-metánszulfonsavó. Op. 132-132,5 °C. Analízis Számított: C 44-,2; H 4,0; N 6,5; S 7,4% Talált: C 44,0; H 4,0; N 6,6; S 7,5% 22. példa 1,9 g (0,01 mól) p-toluolszulfonsavat 100 ml benzolban visszafolyatás közbén melegítünk és a jelenlévő vizet azeotrópos elegy alakjában benzollal eltávolítjuk. Ezt a benzolos oldatot ezután 3,02 g (0,1 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril 100 ml 50/50 térfogat %-os benzol-metilén-diklorid-eleggyel készített oldatához adjuk. Az elegyet egy percig szobahőmérsékleten keverjük, miközben megindul a kristályosodás. A keletkező iszapot szobahőmérsékleten keverjük éjszakán át és utána a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. Ily módon 4,38 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-p-toluolszulfonsavsót kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában, amelynek az olvadáspontja 151—153 °C. Kitermelés 92,4% Analízis Számított: C 55,7; H 4,9; N 5,9% Talált: C 55,4; H 4,9; N 5,7% 23. példa 1,92 g (0,01 mól) p-klór-benzolszulfonsav kloroformos oldatát hozzáadjuk 3,0 g (0,01 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroformmal készült oldatához. Az elegyet keverjük és 10 perc elteltével megkezdődik a kristályosodás. A képződött iszapot ezután éjszakán át keverjük, szűrjük és a szűrőn maradt szilárd anyagot kloroformmal mossuk. Ily módon 4,0 g 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-p-klór-benzolszulfonsav-sót kapunk 81 %-os kitermeléssel; Op. 149-151 6C. Analízis Számított: C 51,0; H 4,1; N 5,7% Talált: C 50,7; H 4,1; N 5,7% 24. példa 1,63 g (0,01 mól) triklór-ecetsav 20 ml kloroformmal készült oldatát hozzáadjuk 3,0 g (0,01 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril 100 ml kloroformmal készített oldatához, majd az egészet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Az oldószert ekkor vákuumban eltávolítjuk és így 3,75 g sárga színű olajat kapunk, amely 0,Ö-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-triklórecetsavsó. Kitermelés 80%. N“ = 1,5410. Analízis Számított: C 43,9; H 3,5; N 6,0% Talált: C 43,9; H 3,5; N 5,9% 25. példa 1,26 g (10 mmól) oxálsav-dihidrát 25 ml acetonnal készített oldatát hozzáadjuk 2,02 g (10 mmól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril acetonos oldatához. Az ol- 5 datban 10 perc múlva kristályosodás kezdődik. Az oldatot éjszakán át keverjük és utána lehűtjük, a kivált kristályos anyagot összegyűjtjük és így 1,9 g terméket kapunk. Ezután az anyalúgot bepároljuk és így további 0,8 g termékhez jutunk. Az összkitermelés 2,7 g, amely 69%-os 10 hozamnak felel meg. A kapott termék a 0,0-difenil-N-foszfono-metil)-glicinnitril-oxálsavsó. Op. 165 °C (bomlás). Analízis 15 Számított: C 52,1; H 4,4; N 7,1% Talált: C 52,1; H 4,4; N 7,1% 26 példa Perklórsav éteres oldatát hozzáadjuk 3,0 g (10 mmól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil-glicinnitril kloroform-éter-eieggyel készült oldatához. A perklórátsó fehér prizmák alakjában lassan kikristályosodik. A kristályos anyag 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-perklórsavsó, amelyet szűréssel elkülönítünk és éter-kloroform- 2 g eleggyel mosunk. így 0,73 g terméket kapunk, amely 18%-os kitermelésnek felel meg. Op. 166-168 °C. Analízis Számított: C 44,7; H 4,0; N 7,0% 30 Talált: C 44,8; H 4,0; N 7,0% 27. példa 1,99 g (0,01 mól) triklór-metánfoszfonsav kloroform-metalon-eleggyel készült oldatát hozzáadjuk 3,0 g 35 (10 mmól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroformos oldatához. A hozzáadás után 10 perccel étert adunk az oldathoz, de nem indul meg a kristályosodás. Ezután petrolétert adunk az oldathoz a zavarosodási pont eléréséig. Ekkor 10 perc múlva megindul a kristálykép- 40 ződés. Az elegyet további 10 percig állni hagyjuk és a képződött kristályokat összegyűjtjük. Ily módon 2,9 g terméket kapunk, amely a 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-triklór-metánfoszfbnsav-só. Op. 145—146 °C. Kitermelés 58% ^ Analízis Számított: C38,3; H 3,4; N 5,6% Talált: C 38,3; H 3,5; N 5,6% 28. példa 50 3,0 g (10 mmól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril kloroform-éter-eleggyel készített oldatához hozzáadjuk fluor-bórsav éteres oldatát. Ezután az oldatot éjszakán át keverjük, a képződött szilárd anyagot szűrjük és gg (50:50 arányú) éter-kloroform-eleggyel mossuk. Ily módon 1,1 g kristályos anyagot kapunk, amely a 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitril-fluor-bórsav-só. Op. 156—158 °C. Kitermelés 28% Analízis 60 Számított: C 46,2; H 4,1; N 7,2% Talált: C 46,0; H 4,2; N 7,2% 6
