184655. lajstromszámú szabadalom • O-aril-vagy O,O-diaril-N-(foszfono-metil)glicinnterileket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 184 655 Analízis Számított: C 44.3; H 4,1; N 11,5% Talált: C 44,3; H 4,2; N 11,5% 13. példa I, 51 g (0,005 mól) 0,0-difenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt 50 ml 2 n hidrogén-klorid-oldatban oldunk 2 órás keveréssel. Az edény alján borostyánsárga olaj keletkezik, amely fenol. Az edényt szobahőmérsékletre hűtjük és a hidrogén-kloridos oldatot 25—25 ml metilén-dikloriddal kétszer mossuk a kiindulási anyag és a reakció folyamán képződött fenol eltávolítása érdekében. A hidrogén-kloridos oldatot ezután jeges fürdőben hűtjük. A hűtés közben megkezdődik a kristályképződés. A kristályokat összegyűjtjük, hideg vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A kristályokat 0-fenil-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilként azonosítjuk a megegyező olvadáspontértékek alapján. A kristályok elemzése a következő összetételt adja: Analízis Számított: C 47,49; H 4,90; N 12,39% Talált: C 47,52; H 4,93; N 12,12% 14. példa 4,0g (0,012 mól)0,0-di(m-tolil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt feloldunk 50 ml acetonban, amely 1 ml vizet tartalmaz és az oldatot 60 napig környezeti hőmérsékleten keverjük. Három kristályfrakciót kapunk. Az első két frakció kristályainak az olvadáspontja 161—166 °C és a meghatározás azt mutatja, hogy a termék nem tiszta. A harmadik frakció olvadáspontja 179—179,5 °C és analitikaiig tiszta 0-(m-tolil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitril, amely 53%-os kitermeléssel kapható. Analízis Számított: C 50,0; H 5,5; N 11,7% Talált: C 50,0; H 5,5; N 11,7% 15. példa 3,15 g (0,008 mól) 0,0-di(m-nitro-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt feloldunk 50 ml acetonban, amely 1 ml vizet tartalmaz és az oldatot 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Eközben szilárd anyag képződik, amelyet összegyűjtünk és acetonnal mosunk, ily módon 1,1 g terméket kapunk, amely 51%-os kitermelésnek felel meg. A kapott termék a 0-(m-nitro-fenil)N-(foszfono-metil)-glicinnitril, amely bomlás közben 174—176 °C-on olvad. Analízis Számított: C 40,0; H 3,4; N 15,6% Talált: C 40,0; H 3,4; N 15,5% Iá példa II, 64 g (0,0314 mól) di(m-trifluor-tolil)-föszfit és 2,15 g (0,0105 mól) l,3,5-triciano-metil-hexahidro-l,3,5,-triazin 100 ml acetonnitrillel készített oldatát éjszakán át 50 °C-on melegítjük. Ezután az acetonitrilt vákuumban lepároljuk és ekkor szilárd anyag kezd kiválni. A lepárlási maradékot 50 ml aceton és 1 ml víz elegyében oldjuk és éjszakán át környezeti hőmérsékleten keverjük az ol-, datot. Eközben szilárd anyag válik ki, amelyet összegyűjtünk és acetonnal mosunk, így 3,5 g fehér színű szilárd anyagot kapunk 39,5%-os kitermeléssel. A termék az 0-(m-trifluor-tolil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitril. Op. 195-196 °C. Analízis 17. példa 9.0 g (0,024 mól) 0,0-di(p-klór-fenil)-N-(fosztono-metil)-glicinnitrilt feloldunk 50 ml aceton és 1 ml víz elegyében és az oldatot szobahőmérsékleten keverjük két napig. A képződött szilárd anyagot összegyűjtjük, amelynek a súlya 2,35 g és bomlás közben 170 °C-on olvad. A szilárd anyag 0-(p-klór-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitril. Az anyalúgot néhány hétig állni hagyjuk és ebből további 0,85 g terméket kapunk. Az összes termék menynyisége 3,2 g, amely 51%-os kitermelésnek felel meg. 18. példa 21 g (0,05 mól) 83,8%-os di(3-metil-4-nitro-fenil)-foszfitot és 3,4 g (0,0167 mól) 1,3,5-triciano-metil-hexahidro-1,3,5-triazint feloldunk 100 ml acetonitrilben és az oldatot 70 °C-on melegítjük 1 óra hosszat. Az acetonitril oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk és a maradékot feloldjuk 50 ml acetonban, amely 1 ml vizet tartalmaz és az oldatot környezeti hőmérsékleten keverjük. Ily módon 4,3 g kristályos terméket kapunk, amely az 0-(3-metil-4- -nitro-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitril. Op. 181-182 °C. Kitermelés 30%. Analízis Számított: C 42,1; H 4,2; N 14,7% Talált: C 42,2; H 4,3; N 14,7% 19. példa 3.0 g (0,0082 mól) 0,0-di(p-metoxi-fenil)-N-(toszfono-metil)-glicinnitrilt feloldunk 50 ml aceton és 1 ml víz elégyében és az oldatot környezeti hőmérsékleten három hónapig keverjük. A képződött szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. A szilárd anyag az 0-(p-metoxi-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitril, amely 185—195 °C-on olvad. Analízis Számított: C 46,9; H 5,1; N 11.0% Talált: C 47,1; H 5,2; N 10,8% 20. példa 19,5 g (0,05 mól) 80%-os di(o-klór-fenil)-foszfitot hozzáadunk 3,4 g (0,01640 mól) 1,3,5-triciano-metil-hexa-hidro-l,3,5-triazin 50 ml acetonnitrillel készített oldatához és az oldatot 2 óra hosszat melegítjük 70 °C-on. Az oldatból 15 ml mennyiséget betöményítünk és a maradékot 50 ml aceton és 1 ml víz elegyében oldjuk, majd az oldatot éjszakán át keverjük. Eközben szilárd anyag képződik, amelyet összegyűjtünk, acetonnal mosunk és szárítunk. Ily módon 3,2 g 0-)o-klór-fenil)-N-(foszfono-metil)-glicinnitrilt kapunk. Op. 170—171 °C. Kitermelés 82%. Analízis go Számított: C 41,5; H 3,9; N 10,8% Talált: C 41,4; H 3,9; N 10,7% 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Számított: C 40,8; H 3,4; N 9,5% 5 Talált: C 41,0; H 3,5; N 9,7%
