184651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a hatóanyag lassú feszabadulását biztosító, porózus bevonattal ellátott porózus szemcsék előállítására
1 2 184 651 (24—48 mesh szitafrakciójú (Tyler)) Trusorb szemcséket, herbicidként S-etil-hexahidro-lH-szepin-l-karbotiodátot, poliizocianátként s kereskedelmi forgalomból beszerezhető polimetilén-poli(fenil-izoianát)-ot [PEPI® , az Upjohn Co. cég terméke] alkalmaztunk. A szemcsék bevonása céljából a herbicidet és a poliizocianátot a megadott súlyviszonyban tartalmazó oldatot komprimált levegő segítségével, tűszelepen át, forgódobba helyezett Trusorb szemcsékre permeteztük. Amennyiben fázisátvivő katalizátort használtunk, akkor ezt a permetezés előtt adtuk a herbicid és a poliizocianát keverékéhez. Fázisátvivő katalizátorként trikapril-metil-ammónium-kloridot (Aliquat® 336, a General Mills Co. cég terméke) alkalmaztuk. Az oldatot olyan mennyiségben permeteztük a szemcsékre, hogy a végtermék megközelítően 10 súly% herbicidet tartalmazzon. Az első permetezés után ugyanilyen módon permeteztük a szemcséket egy második, körülbelül 1 súly % amin-típusú katalizátort tartalmazó vizes oldattal, s így az amin koncentrációja — a vizet leszámítva — a végtermékben megközelítőleg 0,1 súly%-ot ért el. A második permetezés után kis mennyiségű nedvesítőszert juttattunk a dobba a bevont szemcséknek a vízállósági vizsgálat során vízben való diszpergálódásának megkönnyítése céljából. Nedvesítőszerként N-szulfo-borostyánkősav-dioktil-észtert (Aerosol OTB® , az American cyanamide Corp. cég terméke) használtunk. A szemcse előkészítésének befejezése után meghatároztuk a herbicidtartalom vizsgálat előtti értékét. E célból a bevonattal ellátott szemcsékből bemért minta herbicidtartalmát 60:40 térfogatarányú kloroform-aceton eleggyel egy órán át forralva visszafolyós hűtő alkalmazásával extraháltuk, s utána az így kapott elegy herbicidtartalmát gázkromatográfiás elemzéssel, lángfotometriás detektor segítségével állapítottuk meg. Az áztatási vizsgálat céljára 100 mg súlyú, bevonattal ellátott szemcsetömeget 2 liter vízben 48 órán át áztattunk, majd a szecsetömeget a víztől szűréssel elválasztottuk, és a szemcsetömeg herbicidtartalmát a fentebb leírt módon meghatároztuk. Az így kapott mennyiséget a kezdeti (vizsgálat előtti) mennyiséggel osztva az I. táblázatban bemutatott adatokat kaptuk. A táblázat első sora egy kontrollként alkalmazott, kizárólag a herbiciddel impregnált, bevonat nélküli szemcse adatait tartalmazza. Ezeknek az adatoknak a többi eredménnyel való összehasonlítása a herbicid szemcsében való retenciójának (viszszatartásának) .lényeges és állandó fokozódását mutatja. 12.-14. példák Melegházi vizsgálatok rizsültetvény mintákon A 12.—14. példák a találmány szerinti eljárással az előző példáknak megfelelően bevont szemcséknek a hatóanyag lassú felszabadulását biztosító tulajdonságait mutatják, rjzsföldeken végzett gyomirtó kísérletekben. A vizsgálatot az alábbiak szerint végeztük. 25,4x19,0x14,6 cm méretű műanyagedényeket 51 cm mélységig 3,6 kgy agyagtartallmú homokos talajjal töltöttünk meg, amely 50 ppm cisz-N-[(triklór-metil)-tiol-4-ciklohcxén-l,2-dikarbonsavimidet (kereskedelmi forgalomban lévő fungicid, védjegyzett neve ,,Captan® ”) és 50 ppm 18—18—18 típusú műtrágyát (18 súly% nitrogén, 18 súly % foszfor-pentoxid és 18 súly% kálium-oxid) tartalmazott. A talajból 0,47 litert kivettünk, a visszamaradó talajt elegyítettük, és a síkfeiület szélességével pár-6 I táblázat 48 órán át végzett, vizes áztatási vizsgálat eredményei A herbicid: S-etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotioát (jelölése a továbbiakban AI, biológiai hatóanyag) A poliizocianát: PAPI® A szemcse: Trusorb A szemcsében Példasorszám Az ALPAPI® súlyviszony Katalizátor visszamaradt AI mennyisége százalékban 1 1:0 _ 0,3 (kontroll) 2 1:1 TEA<a) 21 3 1:0,25 TEA, 336(b) 1,0 4 1:0,5 TEA, 336 8,0 5 1:1 TEDA(C) 18,1 6 1:0,5 TEA 7,0 7 1:0,5 TEA 6,0 8 1:1 TEA, 336 15.5 9 1:1 TEA, 336 17,5 10 1:1 TEA 20,8 11 1:1 TEA, 336 9,5 <a) TEA: Trietil-amin (b) 336: ALIQUAT 336 ® (c) TEDA: trietilén-diamin huzamosan hét sort jelöltünk ki. Külön-külön sorokba sárga iszapsás (Cyperus esculentus) és rizs (Oryza sativa) gumóit ültettük, majd az előzőleg kivett 0.47 liter talajból 1,27 cm magasságú réteget terítettünk a magvak és gumók fölé. A magvakat és gumókat tartalmazó talajt melegházba helyeztük, és a talaj állandó nedvesen tartása céljából permetezéssel öntöztük. Az első ültetés után 3 nappal 1,27 cm mélységben, a síkfelület szélességével párhuzamosan egy másik sort jelöltünk ki, kakaslábfű (Echinochloa crusgalli) magvait ültettük a sorokba, és a sor mindkét oldalán a talajt rányomva lefedtük. Az első ültetést 7—10 nappal követően a talajt 5,1 cm magasságban vízzel árasztottuk el. Ebben az időpontban a gyomnövény 2,54—5,1 cm magasságú kétleveles fejlődési fázisban volt; az iszapsás magassága 2,54 cm volt. Ekkor az elárasztott talajhoz adtuk az előkészített szemcséket olyan mennyiségben, hogy a herbicid hatóanyag mennyisége 0,85 kg/hektár legyen. A szemcsék kiszórása után az edényeket 3 héten át állni hagytuk, és közben annyi vizet adtunk hozzá, amennyi a vízszint fenntartásához szükséges volt. Három hét elteltével a növényfajtákat szemmel értékeltük: a nem-kezeit kontrolihoz viszonyítva 0% jelölést használtunk, ha károsodást nem észleltünk, és 100%-kal jelöltük a teljes pusztulást. A kontrolihoz viszonyított százalékos érték a növénynek valamennyi tényezője következtében fellépő, összes károsodást jelzi. A kontroll százalékában kifejezett eredményeket a II. táblázat tartalmazza, amelynek első sora egy kizárólag herbiciddel impregnált, bevonat nélküli szemcsére vonatkozik. Hasonlóan az előző példákhoz, a bevonat nélküli és a bevont szemcsék összehasonlítása a herbicid hatékonyságának jelentős és állandó javulását mutatja, ami a bevonat retenciós (a hatóanyagot lassan átbocsátó, a hatóanyag lassú felszabadulását biztosító) sajátságainak tulajdonítható. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
