184625. lajstromszámú szabadalom • 1-benzoil-3-piridinil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 625 2 Avegyületneve Olvadáspont, 199. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(2,3- 217—219 dikló r-fenoxi)-3 'piridinil]karbamid 200. példa A 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5'-nitro-piridin előállítása 50 ml dimetil-szulfoxidhoz 9,5 g 2,-klór-5'-nitropiridint, 6,0 g 2,2,2-trifluor-etanolt és 4,0 g lítiumhidroxidot adunk, majd egy éjszakán át (18 óra) szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután vízhez öntjük, és szűréssel elkülönítjük a terméket. Ezt etil-acetát és hexánok elegyéből kikiristályosítva 5,0 g 35—37 °€ hőmérsékleten olvadó 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)- 5'-nitro-piridint kapunk. Elemanalízis: C-7H5F3N203ra számított: C: 37,85; H:2,27; N: 12,61%; mért: C: 37,58; H:2,25; N: 12,79%. 201. példa A 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-3'-amino-piridin előállítása Tömény etanolhoz 5,0 g 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5'nitro-piridint, 15 g vasport és 25 g ammónium-kloridot adunk, majd visszacsepegő hűtő alatt addig forraljuk a reakcióelegyet (körülbelül 4 óra), amíg a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint a reakcióelegyben nincs kiindulási anyag. Ezután szűrjük az elegyet, vízzel mossuk, és az oldószert eltávolítjuk. Ily módon barnás színű folyadékként 1,0 g 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-3,-amino-piridint kapunk, A termék azonosságát mágneses magrezonancia spektroszkópiával bizonyítjuk. 202. példa A 2'-(tercier-butoxi)-5,-nitro-piridin előállítása 50 ml tercier-butanolhoz 0,06 mól kálium-tercierbutoxidot és 0,05 mól 2'-klór-5-nitro-piridint adunk. Az oldatból fehér színű csapadék válik ki. 4 órán át 60 °C hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. A fölös káliumtercier-butoxid semlegesítésére fölös ammónium-kloridot adunk a reakcióelegyhez. Desztillációval eltávolítjuk az oldószert, a desztillációs maradékhoz kloroformot adunk, majd elkülönítjük és vízzel való mosást követően magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, és szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk. Az eluálást etilacetát és toluol 50 :50 arányú elegyével végezzük. 203. példa A 2 -(dklolicxil-tio)-5,-amino-piridin előállítása 220 ml etil-acetát és 30 ml víz elegyében 50 g ammónium-kloridot és 20 g vasport szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 13,4 g 2-(ciklohexil-tio)-5-nitro-piridint adunk. 6 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet. Ezután vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint az elegyben némi kiindulási anyag található. További 10g vasport adunk a reakcióelegyhez, és további 2 órán át folytatjuk a visszacsepegő hűtő alatti forralást. Az elegy a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerinti kiindulási anyagot ezután már nem tartalmaz. Szűrjük a reakcióelegyet, kloroformot adunk hozzá, vízzel mossuk, vízmentesítjük és desztilláljuk. A desztillációs maradékot etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítva 8,4 g borostyánkő színű kristályos anyagot kapunk. További kristályos terméket (0,8 g) kapunk a kloroform és hexánok elegyéből aktív szénnel. Ezt a másodszor kapott teiméket analizáljuk. Elemanalízis: CnH16N2S-re számított: C:63,46; H:7,69; N: 13,46%; mért: C: 63,27; H:7,44; N: 12,23%. 204. példa A 2'-(ciklohexil-szulfonil)-5'-nitro-piridin előállítása Metilén-kloridban 3,5 g 2 -(ciklohexil-tio)-5'-nitropiridint oldunk, az oldathoz részletekben és szobahőmérsékleten 7,0 g meta-klór-perbenzoesavat adunk. A reakció enyhén exoterm. Az adagolás befejezését követően 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután telített vizes nátrium-bihidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk az elegyet, az oldószert eltávolítjuk, a desztillációs maradékot szilikagélből készült oszlopon, az eluálást etil-acetáttal végezve kromatografáljuk. Az Rf: 0,5 értékű foltot izoláljuk, és etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítjuk. Az előállított vegyület 182— 185 °C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis: CnH)6N202S-re számított: C: 54,98; H:6,71; N: 11,66%; mért: C: 54,78; H:6,43; N: 11,63%. 205. példa A 2,6-diklór-benzoil-izocianát előállítása 1 liter térfogatú edénybe nitrogéngázt vezetünk, miközben 330 ml vízmentes toluolt öntünk bele. A toluolban 125 g (0,64 mól) vízmentes 2,6-diklór-benzamidot adunk. Folytatva a nitrogéngázzal való öblítést 100 g (0,79 mól) oxalil-kloridot adunk hozzá, 15 perc alatt, keverés közben. Ezután 55 °C hőmérsékletre melegítjük a reakcióelegyet, és egy éjszakán át (18 óra) ezen a hőmérsékleten keverjük. 111 °C hőmérsékletre melegítjük a reakcióelegyet, és 2 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Csökkentett nyomású térben desztillálva eltávolítjuk az oldószert, a terméket 134-135 °C-os edényhőmérsékleten és 131-132 °C gőzhőmérsékleten, 17,33 mbar nyomá-11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
