184625. lajstromszámú szabadalom • 1-benzoil-3-piridinil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 625 2 A találmány tárgya hatóanyagként 1 benzoil-3-piridinil-karbamid-származékokaí tartalmazó, káros féregfajok kiirtására különösen előnyösen használható készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására. A találmány tárgyát képező vegyietekhez hasonló, 3-pirazinil-szubsztituenst tartalmazó vegyieteket ismertetnek a 4 083 977. számú amerikai szabadalmi leírásban. A találmány hatóanyagként 0,1% és 60% közötti mennyiségű (l) általános képletű vegyietet vagy savaddíciós sóját tartalmazó inszekticid készítményre vonatkozik. Az (I) általános képletben R1 halogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport: O 0 t t R2 oxigén-vagy kénatom, -S— vagy-S-; I 0 R3 1—5 szénatomos alkilcsoport, 1—5 szénatomos halogén-alkil-csoport, 4—8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2—5 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy adott esetben legfeljebb négy halogénatommal, legfeljebb két 1—3 szénatomos alkilcsoporttal vagy metoxicsoporttal, vagy egy triíluor-metil-csoporttal szubsztituáh fenilcsoport; R4 és Rs hasonló vagy különböző csoportok, nevezetesen hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy metoxicsoport; m és n hasonlóak vagy különbözőek, nevezetesen 0 vagy í; és a piridiléncsoport a karbamid nitrogénjéhez a piridingyűrű 2- vagy 3-helyzetében kapcsolódik, azzal a feltétellel, hogy — R4 és R5 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő, és abban az esetben, ha R4 és R5 egyike hidrogénatom, úgy a másik klóratom és R3 trifluor-metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport; abban az esetben, ha a piridiléncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 2-helyzetében kapcsolódik, úgy az R2-(CH2)n—R3 csoport 5-helyzetű, továbbá, abban az esetben, ha a piridiléncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, úgy az R2-(CH2)n-R3 csoport 6-helyzetű. A találmány szerinti eljárás során előnyösek azok a hatóanyagok, amelyek (I) általános képletében R4 és R5 egymástól függetlenül kióratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport; R1 klóratom, metil- vagy etilcsoport: R3 ha n= 1, úgy fenil- vagy szubsztituált fenilcsoport, és ha n = 0, úgy szubsztituált fenilcsoport, 3,5- dimetil-fenil-csoport, vagy egy (II) általános képletű csoport, ahol Z brómatom, klóratom vagy fluoratom; Z1 trifluor-metil-csoport; Z2 metil-, etil- vagy metoxicsoport; azzal a kikötéssel, hogy az egész szubsztituált fenilcsoport legalább egy Z vagy Z1 szubsztituenst tartalmaz; abban az esetben, ha mindegyik szubsztituens halogénatom, úgy legfeljebb négy szubsztituenst tartalmaz; ha bármelyik szubsztituens nem halogénatom, úgy legfeljebb három szubsztituenst tartalmaz; végül leg- 2 följebb két különböző szubsztituenst tartalmaz; továbbá, ahol, ha a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piri- Cíngyűrű 2- vagy 5-helyzetében kapcsolódik, úgy bármely R1 4- vagy 6-helyzetű a piridingyűrűn; és, ha a piridinkötéshez képest a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához 3-helyzetben kapcsolódik, úgy R1 szubsztituens 5-helyzetű a piridingyűrűn. Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű \ atóanyagok, ahol R4 és R5 egymástól függetlenül klóratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport; R1 klóratom, metilcsoport vagy etilcsoport, és a piridingyűrű 5-helyzetű szénatomján helyezkednek el, továbbá, ahol R3 1-5 szénatomos alkilcsoport, mono- vagy Cíibróm 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1—5 szénatomos klór-alkil-csoport, 1-5 szénatomos fluor-alkil-csoport, 4 -6 szénatomos c.ikloalkilcsoport vagy 2—5 szénatomos alkoxi-alkil-csoport; és a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, továbbá, ahol n = 0, valamint ezen vegyületek savaddíciós sói. A fenti vegyületekben előnyös, ha az R2 elágazó szénláncú 3-5 szénatomos alkilcsoport, különösen előnyös, ha tercier-butil-csoport vagy ciklohexilcsoport. Különösen előnyösek azok a hatóanyagok, melyek (1) általános képletében R4 hidrogénatom, R5 klóratom, n = 0 és R3 3-(trifluor-metil)-fenil-csoport, vagy 2-klór-5-(trifluor-metil)-fenil-csoport. Előnyösek továbbá a (III) általános képletű hatóanyagok, ahol az általános képletben R4 és R5 egymástól függetlenül klóratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport. A találmány szerinti vegyületeket szubsztituált karbamidoknak hívjuk, az egyes atomok számozását az (la) általános képleten mutatjuk be. A találmány szerinti vegyületeket a fentiek alapján -(2 szubsztituált vagy 2,6-diszubsztituált benzoil)-3- (szubsztituált piridinil)-karbamidoknak nevezzük. A találmány szerinti I általános képletű vegyületek előállítására a (IV) általános képletű benzoil-izocianátot vagy benzoil-izotiocianátot az (V) általános képletű amino-piridinnel reagáltatjuk. Ez a reakció ismert típusú leakció, ismertetik a 3 748 356 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A reakciót aprotikus szerves oldószerrel, például etil-acetáttal, diklór-metánnal vagy metilén-kloriddal készült reakcióelegyben végezzük. A reakciót 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, általában szobahőmérsékleten végezzük. A reakció során ekvimoláris mennyiségű reagenseket adagolunk. A vegyületek savaddíciós sóinak előállítására a benzoil-karbamid vagy benzoil-tiokarbamid terméket, ismert módon, megfelelő savval reagáltatjuk. Előnyösen olyan savakat használunk, amelyek pKa-értéke 3,0 vagy ennél kisebb, például ásványi savakat, például hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot. A kiindulási vegyületként használt benzoil-izocianátokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő benzamidot oxalilkloriddal reagáltatjuk Speziale és munkatársai módszere szerint [J. Org. Chem.,27, 3742(1962)]. A kiindulási vegyületként használt amino-piridineket a (VI) általános képletű megfelelő halogén-nitro-piridinekből állítjuk elő. A halogén-nitro-piridint fenollal, tiofcnollal, bcnzil-alkohollal vagy benzil-merkaptánnal 1I1R3 (CH2)n-R3 általános képletű vegyület] kondenzáljuk. majd a kapott (VII) általános képletű nitro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
