184615. lajstromszámú szabadalom • Antidotum-hatású készítmények és eljárás ezek hatóanyagént akalmazott oxim-származékok előállítására

1

184 615

2

]. példa

10 g 4-metil-fenil-szulfonil-glioxilonitril-oxim-nátriumot finomra megőrölünk és 50 ml acetonitrilben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 24,2 g allil-bromidot adunk és az elegyet 2 óra hosszat 50-60° fürdőhőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet bepároljuk és a felszilárd maradékot vízzel elkeverjük, eközben a termék beige színű kristályok alakjában kicsapódik.

Kitermelés 9,7 g (91,5 %-os hozam).

Op.: 34-36°. (1. számú vegyület).

A termék az (1) képletnek felel meg és 11,6% ként tartalmaz. A számított kéntartalom 12,13%.

2. példa

10 g (0,05 mól) fenil-szulfonil-glioxilonitril-oximot 100 ml acetonitrilben oldunk Az oldathoz egy spatulahegynek megfelelő mennyiségű trietilén-diamint adunk, majd 10,8 g (0,2 mól) metil-izocianáttal elegyítjük. Eközben enyhe hőmérsékletemelkedést észlelünk, a hőmérséklet 23°-ról 27°-ra növekszik. Az elegyet 5 óra hosszat 50-60°-on tartjuk, miközben finom szuszpenzió keletkezik. A reakcióelegyet körülbelül 500 ml jeges vízbe bekeverjük és a finom kristályosán kivált terméket leszívatással elkülönítjük, majd vízzel mossuk. A termék 120—123°-on olvad, és a (2) képletnek felel meg.

Analízis

Számított: C44,94; H3,39; N 15,72; S 12,00%;

Talált: C45,4; H3,6; N 15,7; S 11,9%.

Vegyületszánr

Fenilgyűrű és az R szubsztituens

Q

Fizikai

állandók

6b

(c)-CH2CONH2

Op. 130-131°

7

(d)-COOCH3

Op. 114-116°

8

(d)-CH2-C = CH

Op. 86°

9

(c)-ch3

szilárd

10

(d)-ch3

Op. 110°

11

(c)-OC3H7(n)

olaj

12

(d)

H

Op. 153-155°

13

(c)

Na

szilárd

14

(c)-CH2CONH2

Op. 130-132°

15

(d)-ch2conh2

Op. 148° (bomlik)

16

(a) -ch2ch=ch-ch3

olaj

17

(a)

(0)

Op. 150 152°

18

(a)-S02N(CH3)2

nj*j0 = 1,5347

19

(c)-S02N(CH3)2

Hp = 1,5383

20

(c) --CH2CH=CH-CH3

olaj

21

(d)

n-C3H7

Op. 67-68°

A következőkben ismertetett példákban az alábbi

(I) általános képletű vegyületeket alkalmazzuk hatóanyagként:

Vegyület-35 szám

3 példa ~

1

0,04 mól 4-metil-fenil-szuifonil-glioxilonitril-oxim-nátriumsót finomra megőrölünk és 50 ml acetonitrilben 2

szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0,04 mól jód-acet- 40 amidot adunk és az elegyet 2 óra hosszat 50-60°-on 3

tartjuk, utána pedig ezen a hőmérsékleten bepároljuk. A maradékhoz metilén-kloridot adunk, szénnel kezeljük és 4

bepároljuk. így 115—122°-on olvadó terméket kapunk,

amelyet metanoi/víz-elegyből átkristályosítunk. A kapott 45 5

termék a (6a) képletnek felel meg. Op.: 130-131°.

E példákhoz hasonló módon állítjuk elő a következő 6a és b

táblázatban megadott vegyületeket is. A táblázatban megadott (I) általános képletnek megfelelő vegyületek helyettesítőit és fizikai állandóit szintén feltüntetjük. 50 7

Vegyületszám

Fenilgyűrű és az R szubszti tuens

Fizikai

állandók

1

(c)-CH2-CH=CH2

Op.

34--36°

2

(a)-co-nhch3

Op.

120--123'

3

(a)

(1)

Op.

109--111'

4

(c)-CH2-CONH2

Op.

83°

5

(a)

(m)

Op.

155--156

6a

(a)-CH2CONH2

Op.

129--130

8

9

10

11

12

13

14

Kémiai megnevezés

(4-metil-fenil-szulfonil)-(benzoil-oximino)acetonitril

(fenil-szulfonii)-(metil-amino-karboniloximino) -acetonitril (fenil-szulfonil) -(2-metoxi-3,6-dikIórbenzoil-oximino) -acetonitril (4-metil-fenil-szulfonil) - (2-propiniloximino) -acetonitril

(fenil-szulfonil)-(2-tenoil-oximino) -acetonitril

(4-metil-fenil-szulfonil)- illetve (fenil-szulfonil)-(amino-karbonil-metil-oximino)-acetonitril

(4-klór-fenil-szulfonil)-(metoxi-karboniloximino) -acetonitril

(4-klór-fenil-szulfonil)-(2-propinil-oximino)acetonitril

(4-metil-fenil-szulfonil) - (-me til-oximino) - acetonitril

(4-kiór-fenil-szulfonil) (metil-oximino) - acetonitril

(4-metii-fenil-szulfonil)-(n-propil-oximino)acetonitri!

(4-klór-fenil-szulfonil) - (hidroxi-imino) - acetonitril

(4-metil-fenil-szulfonil) -(hidroxi-imino) - acetonitril-nátriumsó (4-metil-fenil-szulfonil)-(amino-karbonilmetil)-oximino-acetonitril

4