184614. lajstromszámú szabadalom • Többhatóanyagú, szinergizált inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 184 614 2 Anyagok megnevezése és funkciójuk súlyszázalék propilgallát (antioxídáns) 0,1 Tween 80 (emulgeátor) 1,0 5 levendula olaj (illat-anyag) 0,2 etanol (oldószer) 95,7 Találmányunk szerint előállítható porozószer (D) példájaként említjük a következő összetételű 10 készítményt. A termék 2 D. Anyagok megnevezése és funkciójuk súlyszázalék Permetrin (hatóanyag) 1,9 15 Tetrametrin (hatóanyag) 0,1 olajsav 2.0 piperonilbutoxid (szinergens) 0,5 butilhidroxianizol (antioxídáns) 0,2 20 hidrofil aeroszil (aktív hordozó) talkum (töltőanyag, tapadási-gátló, 6,0 89,3 gördülékenységet fokozó) Találmányunk szerint előállítható nedvesíthető por (WP) példájaként a következő összetételt említ-25 jük. A termék 25 WP. Anyag megnevezése és funkciója súlyszázalék 30 Permetrin (hatóanyag) 23,0 Tetrametrin (hatóanyag) 2,0 benzilalkohol (hatást fokozó) 4,0 piperonilbutoxid (szinergens) 5,0 35 butilhidroxitoluol (antioxídáns) 0,1 butilhidroxianizol (antioxídáns) TensopolSFUSP (tenzid = Na-lauril 0,1 8,0 szulfát) polivinilpirrolidon (védőkolloid) 0,2 40 hidrofil aeroszil (aktív hordozó) 36,0 talkum (töltő-anyag, tapadást-gátló) 21,6 A találmány szerinti több hatóanyagú, szinergetikus inszekíicid készítmények többek között a kö- 45 vetkező rovarok ellen alkalmazhatók sikerrel: Coleopterák (bogarak), Lepidopterák (lepkék, molyok, élelmiszermolyok stb.), Hemipterék, Dipterák, Hymenopterák (legyek, szúnyogok, darazsak stb.) Blattidea (csótányfélék), Heteropterák (polos- 50 kák), Anoplurák, Mallophagák (tetüfélék), Atkák, Arachnoidák (kullancsfélék) repülő és rejtett életmódú rovarok, raktári kártevők stb.) A találmány tárgyát képezi további az I általános képletű hatóanyagok előállítására szolgáló új eljá- 55 rás is. A találmány szerint oly módon járunk el, hogy a II általános képletű ciklopropán-karbonsavat - a képletben R és R1 1-4 szénatomos alkilesoportot vagy halogénatomot jelent, 60 a III általános képletű alkohollal - a képletben R2 3-fenoxi-fenil, vagy 3,4,5,6-tetrahidroftálimidó csoportot, X pedig hidrogént vagy cianocsoportot jelent, 65 IV általános képletű vegyület - a képletben R4 klóratomot, dialkílamino, vagy fenoxi csoportot jelent, jelenlétében végezzük.: A módszer előnye az ismert eljárásokkal szemben (melyek savakból és alkoholokból észteresítéssel, vagy más módon készítenek krizantémsavésztereket és csak olyan reakciókörülmények között valósíthatók meg, hogy az izomerarányt - melynek függvénye a biológiai hatékonyság - kedvezőtlen irányba tolják el), hogy rendkívül enyhe körülmények között, gyakorlatilag semleges rend-, szerben teszi lehetővé - az alkoholkomponens ren-’ düségétől és sztérikus sajátosságaitól függetlenül - biológiailag hatásos krizantémsav-észtérek előállítását. A krizantémsav komponens aktiválását a IV általános képletű vegyülettel végezzük, szerves bázis- célszerűen piridin - jelenlétében s ilyen körülmények között az alkohol komponenssel már szobahőmérsékleten gyakorlatilag kvantitatíve lejátszódik a reakció. A (II) általános képletű karbonsav aktiválására szolgáló (IV) általános képletű vegyületek előállítása ismert, (Walsh E. N., Toy A. D. F.: Inorg. Synth, 7, 69/1963/.) nagyüzemi méretekben is egyszerűen és olcsó alapanyagból állíthatók elő. Az észteresítési reakciót iners szerves oldószerben- célszerűen díoxánban, 1,2-dimetoxietánban, etilacelátban, benzolban, kloroformban stb. - esetenként oldószer nélkül végezhetjük és a terméket a savmegkötőként alkalmazott szerves bázis és sójának savas kimosása után, a szokásos módon desztillációval, vagy az oldószer ledesztillálása után kristályosítással különítjük el. 1. példa 20,9 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)eiklopropán-karbonsav 100 ml dioxános oldatához 0 "C-on 15,8 g (0,2 mól) piridint, 16,2 g (0,1 mól) N,N-dimetilfoszforamidsav-dikloridot és 20,0 g (0,1 mól) m-fenoxibenzilalkoholt adunk. A reak-i cióelegyet t == 25 °C-on kevertetjük 8 órán át, majd 100 ml I n sósav oldatba öntjük. A terméket kloroformmal extraháljuk, szárítjuk. Termelés: 36,0 g (92%) 3'-fenoxibenzil-3-(2,2- diklórviní!)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát. Elemanalízis: C21H20Cl2O3 (391,3) Számítolt C o4,05 H 5,12 Talált C 63,89 H 5,08 IR: 3100-2875, 1728, 1590, 1493 cm'1 UV (0,1 n HCl + MeOH): 277,271, 265, 217 nm NMR (COClj) : CH3 1-1,2 d (6H), CH 1,3-2,4 m(2H), ArH, CH— 6,8-7,5 m (10 H) 2. példa 22,8 g (0,1 mól 2,2-dimetil-3-(2,2-dibrómvinil)ciktopropán-karbonsav és 100 ml dioxán oldatához 0 °-on 15,8 g (0,2 mól) piridint, majd 15,4 g (0,1 mól) foszforoxikloridot és 22,5 g a-ciano-m-fenoxibenzilalkoholt adunk. A reakcióelegyet szobahőfokon további 8 órán át kevertetjük, majd 100 ml 1 4
