184460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dihidro-piridazinonok előállítására
1 184.460 2 21. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 3,9 g (32,3 mmól) klórhangyasav-allilósztert használva és a terméket metanolból átkristályosítva, világos sárga kristályok alakjában 3,0 g (35%) 6-(p-elliloxi-karbonil-amino-fenil)-46-dihidro-5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. Olvadáspontja 206-107 . Elemzés (C15H,7N303): számított: C 62,7%, H 6,0%, N 14,6%, talált: C 62,5%, H 5,9%, N 14,9%. 22. példa Az 1. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 5,96 g (38,1 mmól) klórhangyasav-fenilésztert használva és a terméket dimetil-formamid-víz elegyből átkristályosítva, 2,4 g (24%) 4j5-dihidro-6-(p-fenoxi-karbonil-amino-fenil)-3(2H)-piridazinont kapunk. A csaknem színtelen kristályok olvadáspontja 210-212°. Elemzés (C17Hi5N303): számított: C 66,0%, H 4,9%, N 13,6%, kapott: ’ C 65,7%, H 4,8%, N 13,9%. 23. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 5,0 g (31,9 mmól) klórhangyasav-fenilésztert használva és a terméket dimetil-formamid-víz elegyből átkristályosítva, 3,9 g (41%) 4,5-dihidro-5- -metil-6-(p-fenoxi-karbonil-amino-fenil) 3(2H)-pirida zinont kapunk. A csaknem színtelen kristályok olvadáspontja 200—202 Elemzés (Cj gHj 7N303): számított: C 66,9%, H 5,3%, N 13,0%, talált: C 66,9%, H 5,5%, N 13,2%. 24. példa 5,0 g (24,6 mmól) 6-(p-amino-fenil)-4,5-dihidro-5- -metil-3(2H)-piridazinont 5,0 g (29,6 mmól) klórhangyasav-m-tolilészterrel együtt 100 ml vízmentes toluolban 6 óra hosszat 80 8-on tartjuk. 10 °-on való leszivatás után a terméket előbb toluollal, majd vízzel mossuk, és dimetil-formamid-víz elegyből kétszer átkristályosítjuk. Csaknem színtelen kristályok alakjában 2,5 g (30%) 48-dihidro-5-metil-6-[p-(m-toliloxi-karbonil-amono)-fenil]-3(2H)-piridazinon-negyedhidrátot kapunk. Olvadáspontja 166—167°. Elemzés (Ci9HI9N303,1/4 H20): számított: C 668%, H 5,7%, N 12,3%, 0 15,2%, talált: C 66,6%, H 5,7%, N 12,2%, O 15,0%. 25. példa A 24. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-m-tolllészter helyett 5,5 g (29,5 mmól) klórhangyasav-o-metoxl-fenilésztert használva és a terméket dimetil-formamid-víz elegyből átkristályosítva, 3,0 g (35%) 48-dihidro-6- [p-(o-metoxi- -fenoxi-karbonil-amlno)-fenil]-5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. A világos sárga kristályok olvadáspontja 185—186°. Elemzés (C19H19N3O4): számított: C 64,6%, H 5,4%, N118%, talált: C 64,6%, H 5,3%, N 12,2%. 26. példa 5,0 g (24,6 mmól) 6-(p-amino-fenil)-48-dihidro8- -metil-3-(2H)-piridazinont keverés közben ifeO ml vízmentes tetrahidrofuránban 60 °-on feloldunk. Az ol datot szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, hozzáadunk 58 9 (248 mmól) klórhangyasav-p-nitro-fenilésztert, és előbb 20 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A reakciókeveréket 70 ml-re bepároljuk, a maradékhoz 100 ml vizet adunk, és a terméket szűrőn szivatással elválasztjuk. Szobahőmérsékleten dimetil-formamidvíz elegyből átkristályosítva, 6,5 g (72%) 4,5-dihidro-5-metil-6-[p-(p-nitro- fenoxi-karbonil-amino)-fenil]-3(2H)-piridazinont kapunk. A sárga kristályok olvadáspontja 177—178 °. Elemzés <CibHi6N405): számított: C 58,7%, H 4,4%, N 158%, talált: C 58,5%, H 4,4%, N 158%. 27. példa Az 1. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 5,3 g (478 mmól) klórtiohangyasav-S-metilésztert használva, és a terméket dimetil-formamid-víz elegyből átkristályosítva, színtelen kristályok alakjában 3,7 g (44%) 48-dihidro-6-(p-metil-tio-karbonil-amino-fenil)-3(2H)-piridazinont kapunk. A színtelen kristályok olvadáspontja 214—216° (bomlik). Elemzés (Cj2 Hj 3N302S): számított: C 54,7%, H 5,0%, N 16,0%, S 128%, talált: C 55,0%, H 5,2%, N 16,3%, S 118%. 28. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 3,6 g (32,6 mmól) klórtiohangyasav-S-metilésztert használva és a terméket etanol-víz elegyből átkristályosítva, 3,1 g (38%) 4,5-díhidro 5 metil-6 -(p metil-tio-karbonil-amino-fenil)-3(2H)-piridazinont kapunk. A színtelen kristályok olvadáspontja 214— -216° (bomlik). Elemzés (Ci3HiSN302S): számított: C 56,3%, H 5,5%, N 15,2%, Sí 1,6%, talált: C 568%. H5,4%, N 156%, S11,3%. 29. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 4,15 g (33,3 mmól) klórtiohangyasav-S-etilésztert használva és a terméket etilacetátból átkristályosítva 3,6 g (42%) 4,5-dihidro-6-(p-etil tio-karbonil-amino-fenil)8-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. A sárgásbarna kristályok olvadáspontja 212-213° (bomlik). Elemzés (Ci4HnN302S): számított: C 57,5%, H 58%, N 14,4%, S11,0%, talált: . C 578%, H 6.0%, N 14,3%, S 10,5%. 30. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 4,5 g (32,5 mmól) klórtiohangyasav-S-propIIésztert használva és a terméket dimetil-formamid-víz elegyből átkristályosítva, 28 g (31%) 4,5-dlhidro-5-metil-6- (p-propil-tio-karbonil-amino- fenil)-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
