184460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dihidro-piridazinonok előállítására
1 184.460 2-etoxi-karbonil-amino)- fenil]- 4,5-dihidro5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. A csaknem színtelen kristályok olvadáspontja 206—207 ° Elemzés (C,4Hi6CIN303): «ámított: C 54,3%. H 5,3%, Cl 11,4%, N 13,6%, talált: C 54,5%, H 5,3%, Cl 11,4%, N 135%. 13. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 6,1 g (325 mmól) klórhangyasav-2- -bróm-etilésztert használva és a terméket metanol-víz elegybdl kétszer átkristályosítva, 2,4 g (23%) 6-[p-(2- -bróm-etoxi- karbonil-amino)-fenil]-45-dihidro-5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. A világossárga kristályok olvadáspontja 218—220 °. Elemzés (C,4toi6BrN303): «ámított: C 47,5%, H 4,6%, Br22,6%, N 115%, talált: C 48,0%, H 4,7%, Br21,5%, N 12,0%. 14. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 6,9 g (32,6 mmól) klórhangyasav-2,2,2- -triklór-etilésztert használva és a terméket etanol-víz elegybdl kétszer átkristályosítva, 3,8 g (34%) 4,5-dihidro-5-metil-6- [p- (2,2,2-triklór-etoxi-karbonil-amino)-fenil]-3(2H)-piridazinont kapunk. A «Intelen kristályok olvadáspontja 211—212 °. Elemzés (CJ4H14CI3N3O3): számított: C 44,4%, H 3,7%, Cl 28,1%, N11,1%, talált: C 44,9%, H 3,8%, Cl 27,9%, N 11,3%. 15. példa Az 1. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 5,3 g (38,3 mmól) klórhangyasav-2-métoxi- etilésztert használva és a terméket dimetil-formamid-víz elegybdl átkrístályosítva, 2,5 g (27%) 4,5-dihidro-6- [p- (2-metoxi-etoxi-karbonil-amino)- fenil]-3(2H)-piridazinont kapunk. A «Intelen kristályok L Ivadáspontja 221—222 °. Elemzés (Ci4Hi7Kl304): «ámított: C 57,7%, H 5,9%, N 14,4%, talált: C 57,7%, H 5,9%, N 15,0%. 16. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 62 9 (44,7 mmól) klórhangyasav-2- -metoxi-etilésztert hasznává és a terméket metanolból kétszer átkrístályosítva, 1,7 g (19%) 4,5-dihidro-6-{p-(2-metoxi-etoxi- karbonil-amino)-fenil]-5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. A sárga-«ínű kristályok olvadáspontja 126-217°. Elemzés (CisHi9N304)'. «ámított: C 59,0%, H 6,3%, N 13jB%, talált: C585%, H 6,2%, N 14,1%. 17. példa 85 g (895 mmól) foszgén 50 ml vízmentes dletiléterrel készült oldatához keverés közben 10—15 °-on hozzácsepegtetjük 3,2 g (44,4 mmól) hidroxlmetil-clklopropán 50 ml vízmentes dietlléterrel kéuült oldatát. Ezután a reakciókeveréket «obahdmérsékleten további 3 óra hos«att keverjük. A reakciókeverékbdl a fo«gén fölöslegét vízmentes nitrogéngáz árammal eltávolítjuk, majd «obahdmérsékleten csökkentett nyomáson a dietilétert távolítjuk el. A maradékként kapott klórhangyasav-ciklopropil-metilésztert 60 g (295 mmól) 6-(amino-fenil)-45-dihidrö-5-metil--3(2H)-piridazinonnal 100 ml vízmentes toluolban 7 óra hos«at 80 °-on reagáltatjuk. 10 °-on való leuivatás után a terméket előbb toluollat, majd vízzel mossuk, és dimetil-formamid-víz elegybdl két«er átkrlstályosítjuk. Színtelen kristályok ajakjában 3j0 g (34%) 6(p-ciklopropil-metoxi-karbonil-amino-fenil)-4,5-dihidro-5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. Olvadáspontja 240-241 “. Elemzés (C1SH19N303): számított C 63,8%, H 6,4%, N 130%, talált C 63,6%, H 6,2%, N 140%. 18. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metitészter helyett 5,5 g (32,2 mmól) klórhangyasav-benzilésztert használva és a terméket etanol-víz elegybdl átkrístályosítva színtelen kristályok alakjában 4,2 g (42%) 6(p-benziloxi-karbonil-amino-feníl)-45-dihidro-5-metil-3(2H)-piridazinont kapunk. Olvadáspontja 168-169°. Elem és (Cj9H19N303): számított: C 67,6%, H 5,7%, N 12,5%, talált: C 67,6%, H 5,7%, N 12,7%. 19. példa 115 g (116,3 mmól) foszgén 100 ml vízmentes dietiléterrel készült oldatához keverés közben 10-15 °on hozzácsepegtetjük 5,0 g (69,3 mmól) ciklobutanol 80 ml vízmentes dietiléterrel készült oldatát, majd a reakciókeveréket «obahdmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük. Előbb a foszgén fölöslegét vízmentes nitrogén gázáram segítségével eltávolítjuk, és ezután «obahdmérsékleten csökkentett nyomáson a dietilétert távolítjuk el. A maradékként kapottklórhangyasav-ciklobutilésztert 6J0 g (295 mmól) 6(p-amino-fenil)-45-dihidro5-metil-3(2H)-piridazinonnal és 130 ml vízmentes tetrahidrofuránnal előbb «obahőmérséklétén 20 óra hosszat, msjd további 4 óra ho««at 40-45 u-on reagáltatjuk. 10 s-on való leszivatás után a terméket előbb tetrahidrofuránnal, majd vízzel mossuk, és dimetil-formamid-víz elegybdl átkristályosítjuk. Színtelen kristályok alakjában 25 9 (31%) 6- -(p-ciklobutiloxi-karbonil-amino-fenil)-45-dihidro-5- -metil-3(2H)-piridazinont kapunk. 'Olvadáspontja 245—246°. Elemzés (Cj^Hi9N303): «ámított: C 635%. H 6,4%, N 135%, talált: C 63,4%, H 6,3%, N 145%. 20. példa A 2. példa szerint eljárva, de klórhangyasav-metilészter helyett 7,2 g (44,3 mmól) klórhangyasav-ciklohexilésztert ha«nálva és a kapott terméket dimetll-formamid-víz elegybdl kétszer átkristályosítva, csaknem «Intelen kristályok alakjában 35 9 (31%) 6-(p-ciklohexil-karbonil-amino-fenil) -4,5-dihidro6-metH-3(2H)-piridazlnont kapunk. Olvadáspontja 194- -195 . , Elemzés (CigHuNaOj): számított: C 65,6%, H 75%, N 125%, talált: C 65,3%, H 7,1%, N 13,1%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
