184360. lajstromszámú szabadalom • Halogénezett ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 360 2 A találmány hatóanyagként újtípusú halogénezett ciklopropánkarbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti kompozíciók rovarok és a gerinctelenek rendjébe tartozó más kártevők irtására használhatók fel. Régóta ismert, hogy a természetben előforduló ciklopropánkarbonsav-észterek egyes képviselői inszekticid hatással rendelkeznek. E vegyületek hátránya azonban az, hogy ultraibolya fény hatására igen könnyen lebomlanak, ami nagymértékben korlátozza azok mezőgazdasági hasznosíthatóságát. Eddig már számos ciklopropánkarbonsavalapvázú vegyületet állítottak elő annak érdekében, hogy a mezőgazdaságban általánosan alkalmazható, megfelelő fénystabilitással rendelkező inszekticid hatóanyagokhoz jussanak. Ilyen vegyületeket ismertet többek között az 1 243 858 és az 1 413 491 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás. E vegyületek különösen értékes képviselői a 2 000 764 sz. nagy-britanniai és a 4 183 948 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett származékok. Ezek a vegyületek jó fénystabilitással és kiváló kontakt és maradék inszekticid hatással rendelkeznek, hátrányuk azonban az, hogy az 1 243 858 és az 1 413 491 sz. nagybritanniai szabadalmi leírásban ismertetett származékokhoz hasonlóan fertőtlenítő hatásuk egyáltalán nincs vagy csak csekély mértékű. A 4 183 950 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás inszekticid hatással rendelkező 3-(2,2-dihalogén-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-halogénbenzil-észtereket ismertet, nem tesz azonban említést arról, hogy ezek a vegyületek fertőtlenítő hatással is rendelkeznének. Azt tapasztaltuk, hogy az (LA) általános képletű új 3-(2,2-dihalogén-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-benzilészterek, illetve 3-(2-halogén- /vagy trifluormetil/-3,3,3-trifluor-propenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-benzilészterek — ahol a képletben R1 és R2 egymástól függetlenül metil-csoportot, halogénmetil-csoportot vagy halogénatomot jelent, X jelentése oxigénatom, kénatom, szulfonilcsoport vagy —NR4— általános képletű csoport, amelyben R4 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkil-csoportot vagy rövidszénláncú karbonsavból levezethető acil-csoportot jelent, R3 rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkenilvagy benzil-csoportot képvisel, és ha X — NR4— csoportot jelent, R3 hidrogénatom is lehet, m értéke 0 vagy 1, és n értéke 1 és 4 közötti egész szám — rendkívül intenzív inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek, és kontakt és maradék aktivitásuk mellett fertőtlenítő hatást is kifejtenek. A leírásban és az igénypontsorozatban az alkil-, alkenil- és acil-csoportokkal kapcsolatban használt,, rövidszénláncú” megjelölésen legföljebb 6 szénatomos, előnyösen legföljebb 4 szénatomos csoportokat értünk. Különösen előnyöseknek bizonyultak az (IA) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IB) általános képletű származékok — ahol a képletben R1 és R2 egyaránt klóratomot, brómatomot vagy metilcsoportot jelent, vagy R1 és R2 egyike fluoratomot vagy klóratomot, másika pedig trifluormetil-csoportot képvisel, és R 1—4 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil-, etoxi-, metoxi-, alliloxi-, benzil-, aminovagy benzilamino-csoportot jelent. Az (IB) általános képletű vegyületek kiemelkedően előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben R1 és R2 egyaránt klóratomot jelent vagy R1 és R2 egyike klóratomot, másika pedig trifluormetil-csoportot képvisel, és R metiî-, etil-, allil-, metoxi-, etoxi-, alliloxi-, etiltio- vagy etánszulfonil-csoportot jelent. Az (IB) általános képletű vegyületekben R előnyösen a ciklopropánésztercsoporthoz viszonyított 4-es helyzetben kapcsolódhat a benzolgyűrűhöz. Az. (IA), illetve (IB) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az 1. táblázatban soroljuk fel. 1. táblázat Vegyület száma R1 R2 R 1.-cf3-Cl 4—CH3 2.-cf3-Cl 4—SCíHs 3.-Cl-Cl 4—CH3 4.-cf3-Cl 4—SO2C2H5 5.-cf3 —Cl 4—OCH3 6.-cf3-Cl 2—CH3 7.-cf3-Cl 4—OC2Hs 8.-Cl-Cl 4-OC2H5 9.-C13-Cl 4—C2H5 10.-cf3-Cl 4—C2H5 11.-Cl-Cl 4—OCH3 12.-Cl-Cl 4—CH2—CH=CH2 13.-cf3-Cl 4—CH2—CH=CH2 14.-Cl-Cl 4—OCH2—CH=CH2 15.-cf3-Cl 4—n—C4H9 16.-cf3-Cl 4—OCH2—CH=CH2 17.-cf3-Cl 3—CH3 18.-Cl-Cl 3—CH3 19.-cf3-Cl 4—n—C3H7 20.-cf3-Cl 4-CH2-CH=C(CH3)2 21.-cf3-Cl 4—CH2—CH=CHCH3 22.-cf3-Cl 4- CH2-C6H5 23.-cf3-F 4—NHCOCH3 24.-cf3 —F 4—N(CH3)COCH3 25.-cf3-F 4—N(C2H5)3 26. —Br —Br 4—OCH3 27.-ch3-ch3 4—OCH3 28.-ch3-ch3 4—CH2—CH=CH2 29.-cf3-F 4—OCH3 30.-cf3 —F 4—CH3 31.-cf3-F 4—CH2—CH=CH2 32. —Br-Br 4—CH2—CH=CH2 33.-cf3-F 4-NH2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
