184325. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazobenzol előállítására
184 325 2 vhten és 0,5—10 MPa nyomáson, célszerűen 70-120 °C hoínérsékleten és 2-6,5 MPa nyomáson végezzük. A reakciót szakaszos üzemmódban is végrehajthatjuk, előnyösen járunk el azonban akkor, ha a hidrogénezést folyamatos üzemben, rögzített ágyas katalizátoron 5 végezzük. A hordozós nemesfém-szulfid katalizátorok nagy élettartamuk következtében igen előnyösen használhatók fel folyamatos üzemű hidrogénezésekben. Miként már közöltük, a katalizátor élettartama és a szelektivitás tovább fokozható, ha a reakcióelegyhez 10 szulfidsót is adunk. Erre a célra bármilyen szulfidsót felhasználhatunk, amely az adott koncentrációban és hőmérsékleten oldódik a reakcióelcgyben. Szulfidsóként előnyösen nátrium-, kálium- vagy ammónium-szulfidot alkalmazhatunk. A szulfidsót előnyösen 0,05-0,1 súly% 15 szulfid-ionnak megfelelő mennyiségben adjuk a reakcióelegyhez. Természetesen 0,1 súly%-nál nagyobb szulfidion koncentráció jelenlétében is végrehajthatjuk a reakciót, ennek azonban már nincs különösebb előnye. A találmány szerinti eljárással 95-98 %-os termeléssel 20 állíthatunk elő 99,8 %-osnál nagyobb tisztaságú hidrazobenzolt; a találmány szerinti eljárással tehát a hidrazobenzolt ugyanolyan tisztasági fokkal, azonban jobb szelektivitással kapjuk, mint az ismert eljárások esetén. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korláto- 25 zása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A termelés, konverzió és szelektivitás azonos az 1. példában megadott értékekkel. 4. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2 súly% nemesfémnek megfelelő mennyiségű palládium-szulfidot alumíniumszili kát (Klinosorb) hordozón tartalmazó katalizátort használunk fel, és a hidrogénezést 5,0 MPa nyomáson, 100 °C-on végezzük. A termelés, konverzió és szelektivitás azonos az 1. példában megadott értékekkel. 5. példa ki 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,64 súiy% nemesfémnek megfelelő mennyiségű palládium-szulfidot alumíniumoxid (AP-64) hordozón tartalmazó katalizátort használunk fel, és a hidrogénezést 6,5 MPa nyomáson, 120 °C hőmérsékleten végezzük. A termelés, konverzió és szelektivitás azonos az 1. példában megadott értékekkel. 6. példa 1. példa Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett, 1 súly% nemesfémnek megfelelő mennyiségű palládium-szulfidot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátor-ágyon 12 súly% nitrobenzolt, 6 súly% nátriumhidroxidot és 0,5 sűly% nátriumszulfidot tartalmazó metanolos olda- 35 tot vezetünk át 1 cm3 oldat/cm3 katalizátor térsebességgel. A reaktorba 0,3 dm3 hidrogén/cm3 oldat sebességgel hidrogéngázt vezetünk, és a reakciót 70 °C-on 3 MPa nyomáson végezzük. A reaktorból távozó elegy et hűtjük, és a kristályos szilárd anyagként kivált hidrazobenzolt 40 kiszűrjük. 127°C-on olvadó, 99,8 %-osnál nagyobb tisztaságú hidrazobenzolt kapunk; a termék 100 %-os konverzió mellett 95—98 %-os hozammal képződik. Ezek az értékek 2000 órás üzemelés után sem változnak. 2. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 súly% nemesfémnek megfelelő mennyi- 50 ségű palládium-szulfidot alumíniumoxid hordozón tartalmazó katalizátort használunk fel, és a hidrogénezést 5 MPa nyomáson, 100 °C hőmérsékleten végezzük. A termelés, konverzió és a szelektivitás azonos az 1. példában megadott értékekkel. 55 3. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2 súly% nemesfémnek megfelelő mennyiségű palládium-szulfidot alumíniumoxid hordozón tartalmazó katalizátort használunk fel, és a hidrogénezést 2 MPa nyomáson, 100 °C hőmérsékleten végezzük. Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különb- 30 séggel, hogy oldószerként metanol helyett etanolt használunk. A termelés, konverzió és szelektivitás azonos az 1. példában megadott értékekkel. 7. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy nátriumhidroxid helyett ekvivalens mennyiségű káliumhidioxidot alkalmazunk. A termelés, konverzió és szelektivitás azonos az 1. példában megadott értékekkel. 8. példa Az 1. példában megadott katalizátor-ágyon 12 sű!y% azoxibenzol metanolos oldatát vezetjük át 100°C-on, 4 MPa nyomáson 1 cm3/cm3 * óra térsebességgel, 0,3 dm3/cm3 gázarány mellett. A hidrazobenzolt 95- 98 %-os termeléssel kapjuk; a konverzió és a szelektivitás azonos az 1. példában közöltekkel. 9. példa Az 1. példában megadott katalizátor-ágyon 12 súly% azobenzol metanolos oldatát vezetjük át 2 MPa nyomáson, 70°C-on 1 cm3/cm3 - óra térsebességgel, 0,3 dm3/em3 gázarány mellett. A hidrazobenzolt 95- 98 %-os termeléssel kapjuk; a konverzió és a szelektivitás azonos az 1. példában közöltekkel. 3
