184315. lajstromszámú szabadalom • Cikloalkán (alkén) karbonsav-anilideket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

1

184 315

2

A találmány tátgya új cikloalkán(alkén)karbonsavanilideket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.

Ismeretes, hogy az N-klóracetil-N-(2,6-dialkilfenil)-alanlnalkilészterek, mint például az N-klóracetil-N-(2- -etil-6-metil-fenil)-alanin-etilészter sikerrel alkalmazhatók gombabetegségek ellen (lásd 2 350 944 számú NSZK-beli közrebocsátási irat). A fenti vegyületek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál, különösen a Phytophthora-fajták ellen nem mindig kielégítő.

Új I általános képletü cikloalkán(alkén)karbonsavanilideket állítottunk elő, ahol a képletben R1 jelentése halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R2 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,

R3 jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport,

R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,

Rs jelentése hidrogénatom,

R6 jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogénalkenilcsoporttal vagy háromtagú metiléncsoporttal szubsztituált

3—7 szénatomos cikloalkil- vagy 4-7 szénatomos cikloalkenilcsoport -Az új I általános képletű cíkloalkán(alkén)karbonsav-anilideket úgy állíthatjuk elő a találmány szerint, hogy

a) valamely II általános képletű N-propargil-anilint - ahol R1 —R5 jelentése a fenti

valamely Illa, illetve Illb általános képletű savkloriddal vagy bromiddal, illetve anhidriddel - ahol R6 jelentése a fenti — hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.

Az új cikloalkán(alkén)-karbonsav-anilidek hatásos fungicidek. Meglepően a találmány szerint előállított vegyületek lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert N-klóracetil-N-(2-etil-6-metil-fenil)-alanín-etilészter, amely kémiailag és hatástanilag igen közeleső vegyület. A találmány szerint előállított anyagok' tehát a technikát gazdagítják.

Az új cikloalkán(alkén)karbonsav-anilideket az I általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1, R2, R3, R4 és R* előnyösen hidrogénatomot és egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. R1 jelenthet még előnyösen halogénatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot. R6 előnyösen adott esetben szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 4-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, szubsztituensként előnyösen az alábbi csoportok jöhetnek szóba:

1—4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, 1—4 szénatomos és legfeljebb 5 azonos vagy különböző halogénatomot, pl.: fluor-, klór- és brómatomot tartalmazó halogénalkilcsoport, 2-4 szénatomos és legfeljebb 5 azonos vagy különböző halogénatomot, pl. fluor-, klór- és brómatomot tartalmazó halogénalkenilcsoport, halogénatom, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, valamint 2—5 tagú metilénhíd.

Különösen előnyösek azok az I általános képletű cikloalkán(alkén)karbonsav-anilidek, melyekben R1, R2

és R3 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil-, szekbutil- és terc-butilcsoport, R1 jelentése továbbá fluor-, klór- vagy brómatom, R4 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, Rs jelentése hidrogénatom, 5 R6 jelentése ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklobexil-, dkloheptil-, ciklobutenil-, ciklopentenil-, ciklobexenil- vagy cikloheptenilcsoport, melyek egyszeresen vagy többszörösen azonos vagy különböző szubsztituensekkel, pl. metil-, etil-, vinil-, allilcsoporttal, fluor- vagy 10 klóratommal, klórmetil-, trifluormetil-, diklórvinil-, dibrómvinil-, metoxi-, trimetilén- vagy izobutiléncsoportt rí lehetnek helyettesítve.

Az előállítási példákban felsorolt vegyületeken kívül az alábbi I általános képletű vegyületeket nevezzük meg. 15

I általános képletű vegyületek

R1

R2

R3

R4

Rs

R6

ch3

6-CH3

H

ch3

H

1

Cl

6-CH3

H

ch3

H

1

c2hs

6-CH3

H

ch3

H

1

c2h5

6-C2Hs

H

ch3

H

1

ch3

3-CH3

6-CH3

ch3

H

1

ch3

H

H

ch3

H

1

c2h5

H

H

ch3

H

1

Cl

H

H

ch3

H

1

ÍC3H7

H

H

ch3

H

1

X-Cq H9

H

H

ch3

H

1

ch3

6-CH3

H

ch3

H

2

ch3

6-CH3

H

ch3

H

3

ch3

6-CH3

H

ch3

H

4

ch3

6-CH3

H

ch3

H

1

ch3

6-CH3

H

c2hs

H

5

Ha kiindulási anyagként például 3-(2,6-dimetilanilino)-1-butint és ciklopropánkarbonsavkloridot használunk, 40 akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.

Az eljáráshoz felhasznált N-propargil-anilin kiindulási anyagot a II általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1, R2, R3, R4 és R* jelentései azonosak az I általá- 45 nos képletű vegyületnél felsorolt csoportokkal.

A II általános képletű N-propargil-anilinek részben ismert vegyületek (lásd 3 535 377 és 4 001 325 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások). Előállíthatok ismert eljárással, pl. oly módon, hogy meg- 50 felelő anilineket V általános képletű propargilhalogenidekkel, vagy megfelelő propargilszulfonátokkal, pl. meziláttal vagy toziláttal reagáltatunk savmegkötőszer, pl. nátrium vagy káliumkarbonát és adott esetben katalizátor, pl. réz(I)klorid, valamint iners szerves oldószer, pl. 55 dioxán jelenlétében 20 és 150 °C közötti hőmérsékleten és előnyösen az anilint feleslegben alkalmazhatjuk.

Az R4 helyén metilcsoportot tartalmazó II általános képletűN-propargil-anilineket előállíthatjuk a megfelelő rézacetilid jelenlétében nyomás alatt történő reagáltatá- 60 sával [lásd Liebigs Ann. Chem. 596, 1 (1955)].

Az alábbi II általános képletű vegyületeket említjük meg példaképpen.

65

2