184257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-helyettesített piranon-származékok előállítására
1 184 257 2 adunk 2,0 g a 35. példa szerint előállított szilárd 4-oxo-5-fenil4H-pirán-2-karbonsav-kloridot. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keveijük, lehűtjük és 50 ml vízzel hígítjuk. A kapott szilárd cím szerinti vegyületet dimetilformamidból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja meghaladja a 300 °C-ot. Hozam: 54%. 39. példa N-Butil-4-ox0-5-fenoxi-4H-pirán-2-karboxamid előállítása A 29. példában ismertetett eljárással 4-oxo-5-fenoxi 4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert a megfelelő savvá hidrolizálunk 71%-os hozammal. A sav 204-206 °C-on bomlás közben olvad. A kapott 3,6 g sav 40 ml vízmentes benzollal és 7,7 ml tionil-kloriddal készült szuszpenzióját visszafolyatás mellett 12 órán át forraljuk, majd a kapott tiszta oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot kétszer feloldjuk vízmentes benzolban, és újra bepároljuk. így nyers savkloridot kapunk, amit 1,5 ml butil-aminnal reagáltatunk vízmentes piridinben, a 35. példa szerinti eljárással. A cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 149-151 °C. Hozam: 25%. 40. példa 5-(4-Metoxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karboxamid előállítása 12,4 g 5-(4-metoxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsavetilészter 120 ml etanollal készült szuszpenziójához keverés közben, 5— 100 C-on 80 ml 30%-os vizes, hideg ammónia-oldatot adunk. Az elegyet további 30 percen át keverjük 0-5 °C-on, majd a szilárd cím szerinti vegyületet vízzel mossuk és szárítjuk. A termék 262-263 C-on bomlás közben olvad. Hozam: 95%. 41. példa 5-(4-Metoxi-fenil)-4oxo-4H-pirán-2-karbonitril előállítása 8,0 g 5-(4-metoxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karboxamid és 17,1 g trifenil-foszfin 80 ml széntetrakloriddal, 160 ml metilén-kloriddal és 4,55 ml trietil-aminnal készült szuszpenzióját szobahőmérsékleten 3,5 órán át keverjük. Az elegyhez keverés közben, hűtés mellett 100 ml sósavat adunk, és az oldószeres réteget vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A szilárd maradékot kloroform és petróleum (forráspont: 60-80 °C) elegyéből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 165-167 °C. Hozam: 96%. 42. példa 4-Oxo-5-fenil-4H-pirán-2-karbonitril előállítása 4,8 g 4-oxo-5-fenil4H-pirán-2-karbonsav-etilészter 40 ml etanollal készült szuszpenziójához 40 ml tömény vizes ammónia-oldatot adunk 10-15 °C hőmérsékleten. Ezután az elegyet 30 percen át 10-15 °C-on keveijük, majd a kapott szilárd anyagot dimetil-formamid és etanol elegyéből átkristályosítjuk. 4-oxo-5-fenil4H-pirán-2- karboxamidot kapunk, amely 245-248° C-on bomlás közben olvad. Hozam: 84%. A kapott 3,5 g amid és 8,54 g trifenil-foszfin 10 ml széntetrakloriddal és 2,5 ml trietil-aminnal készült szuszpenzióját 4 órán át szobahőmérsékleten keveijük. Ezután 60 g jeget és 30 ml 2 n vizes sósav-oldatot adunk hozzá, majd kloroform hozzáadásával a teljes szilárd anyagmennyiséget feloldjuk. Az oldószeres réteget vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, és a maradékot kloroform és petróleum (60-80° C) elegyéből kristályosítjuk. Etanolból végzett átkristályosítás után a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 177-179 °C. Hozam: 25%. 43. példa 5-Fenil-2-tetrazol-5-il-4H-pirán-4-on előállítása 2,0 g 4-oxo-5-fenil4H-pirán-2-karbonitril, 1,0 g nátrium-azid és 0,8 g ammónium-klorid 20 ml dimetilformamiddal készült elegyét szobahőmérsékleten egy órán át keveijük. Ezután hozzáadunk 20 g jeges, és a tiszta oldatot 20 ml 2 n vizes sósav-oldattal megsavanyítjuk. Halvány szilárd anyagot kapunk, amelyet etanolból átkristályosítva a cím szerinti vegyülethez jutunk, amely 237-238 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 66%. 44. példa 5-(4-Metoxi-fenilj-2-tetr'tzol-S -il-4H-pirán-4-on előállítása A vegyületet a 43. példa szerinti eljárással analóg módon, a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával állítjuk elő. A cím szerinti vegyület 242-245 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 64%. 45. példa 5-(2-Hidroxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter előállítása 3,2 g 5-(2-metoxi-fenil)4-oxo4H-pirán-2-karbonsavetilészter 100 ml metilén-kloriddal készült oldatához keverés közben 3,0 ml bór-tríbromidot csepegtetünk 5-10 °C hőmérsékleten. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd lehűtjük 5 °C-ra és óvatosan felhígítjuk 50 ml vízzel. A szilárd cím szerinti terméket etanolból átkristályosítva 187-189 °C-on olvadó anyagot kapunk. Hozam: 49%. 46. példa 5-(4-Hidroxi-fenoxi/-4-oxo-4H-pirán~ -2-karbonsav-metilészter előállítása A 17. példa szerinti eljárással, megfelelő kiindulási anyagokat használva 5-(4-metoxi-fenoxi)4-oxo4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert állítunk elő, melynek olvadáspontja 106-107 °C. Ezután a metoxicsoportot a 45. példában .ismertetett eljárással lehasítva a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 206-208 °C. Hozam: 70%. 47. példa 5-(2-Hidroxi-fenoxi)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter előállítása A vegyületet a 45. példában ismertetett eljárással analóg módon állítottuk elő (olvadáspont 111-113 °C). Hozam: 59%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
