184257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-helyettesített piranon-származékok előállítására
1 184 257 2 48. példa 544-Hidroxi-fenoxi)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav előállítása 4,35 g 5-(4-metoxi-fenoxi)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter 50 ml metüén-kloriddal készült oldatához keverés és enyhe visszafolyatás közben 83 ml bór-tribromidot csepegtetünk. Az oldatot visszafolyatás közben 2 órán át keverjük, majd lehűtjük és óvatosan 25 ml vízzel hígítjuk. À kapott szilárd cím szerinti vegyidet vízből végzett átkristályosítás után 257-258 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 75%. 49. példa S-(2-Hidroxi-fenoxi)~4oxo~4H-pirán-2-karbonsav előállítása A cím szerinti vegyületet megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával a 48. példa szerint állítjuk elő. A kapott termék 193—194°C-on bomlás közben olvad. Hozam: 71%. 50. példa 5-{4-Metoxi-benzoil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav előállítása Az 5-(4-metoxi-benzoil)- 4-oxo-4H-pirán-2-karbonsavetilésztert a 45. példa szerinti módon bór-tribromiddal kezelve az észtercsoport lehasításával a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely 185-190 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 40%. 51. példa 343,4-Dimetoxi-fenil)-4-dimetil-amino-3-butén-2-on előállítása A vegyületet az 1. példa szerint állítjuk elő. A termék olvadáspontja 94 °C. Hozam: 84%. 52. példa 5-( 3,4-Dimetoxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2 -karbonsav■etilészter előállítása A vegyületet a 17. példa szerint állítjuk elő. A termék olvadáspontja 141-143 °C. Hozam: 89%. 53. példa 543,4-Dimetoxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav előállítása A vegyületet a 29. példa szerint állítjuk elő. A tennék 210—212 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 75%. 54. példa 5-{3,4-Dihidroxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán •2-karbonsav-etilészter előállítása A vegyületet a 45. példa szerinti eljárással állítjuk elő. A termát 206-208 °C-on olvad. Hozam: 81%. 55. példa 5-(3,4-Dih idroxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán - -2-karbonsav előállítása A vegyületet a 29. példa szerinti eljárással állítjuk elő. A termék 284-285 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 47%. 56. példa 5-(3,4-Dimetoxi-fenil)-N-metil-4-Qxo-4H-pirán-2-karboxamid előállítása 5-(3,4-Dimetoxi-fenil) -4-oxo-4H-pirán-2-karbonsavkloridot állítunk elő (olvadáspont: 130 °C), majd a kapott vegyületet a 35. példa szerinti eljárással metil-aminnal reagáltatjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 213-215 °C. Hozam: 34%. 57. példa 543,4-Dibemil-oxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav előállítása 3,0 g 5-(3,4-dihidroxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karboniav-etilészter, 6,0 g vízmentes kálium-karbonát és 3,0 ml benzil-bromid 30 ml dimetilformamiddal készült elegyét szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrletet lehűtjük, megsavanyítjuk 20 ml 2 n vizes sósavoldattal és 80 ml vízzel hígítjuk. A szilárd terméket etanolból átkristályosítva 122-125 °C-on olvadó 5-(3,4-dibenzil-oxi-fenil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert kapunk. Hozam: 81%. 7,5 g így előállított etilésztert és 15 g vízmentes lítium-jodidot feloldunk 120 ml vízmentes dimetil-formamidban, és az oldatot keverés közben, nitrogénatmoszférában olaj fürdőn 6 órán át 165-170 °C-on tartjuk. A kapott oldatot lehűtjük és megsavanyítjuk 500 ml 1 n vizes sósav-oldattal. A szilárd terméket etanolból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 206-208 °C. Hozam: 64%. 58. példa 544-terc-Butil-benzoil)-4-oxo-4H-pirán-2- -karbonsav-etilészter előállítása A 16. példa szerinti eljárással 3-(4-terc-butil-benzoil)- 4-dimetil-amino-3-butén-2-ont állítunk elő, és a kapott terméket tisztítás nélkül, a 17. példa szerinti eljárással átalakítjuk a cím szerinti vegyületté. A cím szerinti vegyidet olvadáspontja: 82-85 ~C. Hozam: 52%. 59. példa 544-terc-Butil-benzoil)-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav előállítása A vegyületet az etilészter észtercsoportjának lehasításával, a 48. példa szerinti eljárással álltjuk elő. Olvadáspont: 133—145 °C. Hozam: 95%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7
