184174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin-származékok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
IL példa 1 184 174 2 N-(foszfono-metil) -glícin-dinátriumsó-oldatot készítünk az I. példa szerint és 11,0 g (0,11 mól) finomra elporított maleinsavanhidridet adunk hozzá keverés közben. Nátrium-hidroxid hozzáadásával az oldat pH-ját 9 körül tartjuk és kevés étert adunk hozzá az anhidrid-részecskék .oldódásának megkönnyítése céljából. A keverést néhány napig folytatjuk és 2,0 vagy 4,0 g-os részletekben addig adunk maleinsavanhidridet az elegyhez, amíg N-(foszfono-metil)-gJicÍR már nem mutatható ki benne. Ezalatt a pH-t 8 körüli értéken tartjuk nátriumhidroxid szükség szerinti adagolásával. A reakció végbemenetele után az elegyet szüljük, vízzel mossuk, bepároljuk és szárítjuk. A melléktermékként dinátrium-maleátot tartalmazó terméket színtelen üveg alakjában kapjuk és mágneses magrezonancia (NMR) vizsgálattal N(karboxi-'metil)-N-(foszfono-metil)-maleinsav-trinátriumsóként azonosítjuk (II. képletű vegyület). III. példa N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsót állítunk elő az I. példában leírtak szerint 15 ml vízben oldott 8,5 g glicint és mintegy 8,1 g nátrium-hidroxidot használva. A sóoldatot lehűtjük és keveijük, ezalatt részletekben 2 óra alatt 5,5 g borostyánkő-savanhidridet adunk hozzá. Időnként további nátrium-hidroxid adagolással a pH-t' a kívánt értéken tartjuk és a keverést éjszakán át folytatjuk. A reakciókeveréket savformájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át, majd megszárítva színtelen gumiszerű anyagot kapunk. E terméket vízben oldjuk és ismét ioncserélő oszlopon vezetjük át. Az első két 50 ml-es frakciót megszárítjuk, újraoldjuk és ismét megszárítva N-(karboxi-metil)-N-(foszfono-metil)-szukcinamidsavat kapunk (monohidrátalakban) színtelen üveg formájában (III. képletű vegyület). Elemanalízis C1Hi2N0gP.H20-ra: C H P Talált: 29,46 4,57 10,58 Számított: 29,28 4,91 10,79 IV. példa N-(foszfono-metíi)-glicin-dínátriumsót állítunk elő a III. példában leírtak szerint. A sóoldatot keverjük és közben 8,5 g 3,4,5,6-tetrahidroftálsavanhidridet adunk hozzá és nátrium-hidroxidot a pH 8 érték fenntartása céljáéból. A reakciókeveréket éjszakán át keverjük, majd további 1,0 g anhidridet adunk hozzá és a keverést a reakció teljes végbemeneteléig folytatjuk. A keveréket leszűrve melléktermékként kevés dinátrium-tetrahidroftalátot tartalmazó piros oldatot kapunk. A reakcióterméket NMR útján N-(karboxi-metii)-N-(foszfono-metil)-3,4,5,6-tetrahidroftálamidsav trinátriumsójaként azonosítjuk (IV. képletű vegyület). V. példa N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsóf állítunk elő a III. példa szerint. A sóoldatot keveqük és lehűtjük, és közben 8,5 g 1,2,3,6-tetrahidroftálsavanhidridet adunk hozzá kis részletekben. Éjszakán át keveqük, majd szakaszosan ismét 3x0,5 g anhidridet adunk hozzá és nátriurr-lúdroxídot a pH 8 fenntartása céljából. A reakciókeveréket bepáioljuk, szárítjuk, vízben újraoidjuk és savformájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. A második 50 ml-es frakciót megszárítva N-(karboxi-metil)-N-(foszfono-metil)-l ,2,3,6-tetrahidroftáIaniidsavat (monohidrátalakban) kapunk színtelen, üveges formában (V. képletű veg> ü1et). Elemanalízis C|, il)6 NObP.H; .O-ra c H P T alált: 40,15 5,31 8,94 Számított: 38,95 5,35 9,13 VI. példa 0,042 mólos N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsóoldatot készítünk a fent leírtak szerint és keverés és hűtés közben 8,67 g (0,045 mól) 3-nitro-ftálsavanhidridet adunk hozzá. Időnként kis adagokban 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk az elegyhez, hogy a pH-t a kívánt tartományban tartsuk, és a reakció teljes végbemerretele érdekében 2,0 g anhidridet adunk hozzá. A megszárított és újraoldott reakciókeveréket sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. A második 50 mles frakciót kétszer megszárítva N-(karboxi-metil)-N(fo5zfono-metil)-(3-, illetve 6-nitro)-ftálaminsavat (dihidrát alakban) kapunk krémszínű üveges formában. A termék 80 °C-on zsugorodik és 165 °C-on bomlik (VI. képletíí vegyület). Elemanalízís Hn N2OiuP.2H N P Talált: 7,10 7,59 Számított: 7,03 7,78 VII. példa A III. példa szerint N-(foszfcno-metil)-glicin-dinátriumsót állítunk elő és keverés és hűtés közben 9,0 g 5-norbornén-2,3-dikarbonsavanhidridet 8dunk hozzá. Éjszakán át keverjük, majd további 3,0 g anhidridet és néhány óra múlva még 0,5 g anhidridet adunk hozzá a reakció teljessé tétele céljából. Eközben a pH-t 7 értéken tartjuk kevés nátrium-hidroxid segítségével. A reakcióelegyet leszűrve melléktermékként dinátrium-5-norbornén-2,3-dikarboxílátot tartalmazó terméket kapunk színtelen oldat alakjában. E terméket NMR vizsgálattal N(karboxi-me til)-N-(foszfono-metil)-5 -norbornén-2,3-dikarboxamidsav-trinátriumsóként azonosítjuk (VII. képierű vegyület). VIII. példa A III. példa leírása szerint N-(foszfono-metil)-glicindinátriuinsót készítünk és keverés közben 8,1 g homoftálsavanhidridet adunk hozzá. Több kis részletben 1,0 vagy 1,5 g anhidridet adunk még az elegyhez a reakció tökéletes végbemenetele céljából, és időnként vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá a kívánt pH-tartomány fenntartása céljából. A reakcióoldatot vízzel hígítjuk, a szilárd anyag eltávolítása végett leszűrjük és savformájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. Az első két 50 ml-es frakciót megszárítjuk, vízben újraoldjuk és ismét megszárítva N-(karboxi-meti!)-N-(foszfono-metiI)homoftálamidsavat kapunk világossárga üveges alakban, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
