184174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin-származékok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

1

184 174

2

XII. példa

amely 80 °C-on zsugorodik és 155 °C-on bomlik (VIII. képletű vegyület).

Elemanalízis : C i2 H ,4 NOg P-re :

c

H

P

Talált: 43,49

4,22

8,77

Számított: 43,52

4,26

9,35

IX. példa

N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsót állítunk elő a

III. példa leírása szerint és keverés közben 6,3 g ciklobután-l,2-dikarbonsavanhidridet adunk hozzá. Időnként néhány csepp vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk az elegyhez a pH 8 körüli érték fenntartása céljából, majd a reakció teljessé tétele érdekében további 0,6 g anhidridet adunk az elegyhez. A reakcióelegyet megszárítjuk és vízben újraoldjuk, majd savformájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. A második 50 ml-es frakciót kétszer megszárítva N-(karboxi-metil)-N-(foszfono-metil)-2-karboxiciklobután-karboxamidot kapunk fehér üveg alakjában, amely körülbelül 87 °C-on zsugorodik és 172 °C-on bomlik (IX. képletű vegyület).

Elemanalízis: CçiH^NOsP-re:

C

H

P

Talált:

35,64

4,69

10,07

Számított:

36,62

4,78

10,49

X. példa

N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsót állítunk elő a

III. példában leírtak szerint és keverés közben 6,0 g metil-borostyánkő-savanhidridet adunk hozzá. Az elegyet lehűtjük és 50%-os vizes nátrium-hidroxíd-oldattal a pH-t 8 körül tartjuk. Még kétszer 1,0 g anhidridet és lúgot adunk hozzá a reakció teljessé tétele céljából. ApH-t ecetsavval 8 alá csökkentjük, majd a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. A második 50 ml-es frakciót kétszer megszárítva N-(karboxi-metil)-N-(foszfono-metil)-2-metilszukcinamidsavat (monohidrát-alakban) kapunk üveges alakban (X. képletű vegyület).

Elemanalízis: C8Hi4N08P.H20-ra:

C

H

P

Talált:

32,77

5,10

9,97

Számított:

31,90

5,35

10,28

XI. példa

N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsót állítunk elő a

III. példa leírása szerint és 8,5 g ciklohexán-l,2-dikarbonsavanhidridet adunk hozzá keverés közben. Az anhidrid lassan feloldódik és időnként kevés nátrium-hidroxidot adunk az elegyhez a 8 körüli pH-érték fenntartása céljából. A reakció teljessé tétele érdekében még

1,0 g anhidridet adunk az elegyhez, majd szűrés után a terméket dinátrium-ciklohexán-l,2-dikarboxilát mellékterméket tartalmazó színtelen oldat alakjában kapjuk meg. A terméket NMR vizsgálattal N-(karboxi-metíl)-N(foszfono - me til)-2-karboxi-ciklohexán-karb oxamidsavtrinátriumsóként azonosítjuk (XI. képletű vegyület).

N-(foszfono-metil)-gIicin-dinátriumsót állítunk elő a

III. példa leírása szerint és keverés közben 7,8 g 2,3-piridin-dikarbonsavanhidridet adunk hozzá. A reakció teljessé tétele céljából még 2x2 g anhidridet adunk az elegyhez kevés 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal együtt, hogy a pH-t a kívánt tartományban tartsuk. A reakcióelegyet sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át az első néhány frakciót kétszer megszárítva N(karboxi-metil)-N-(foszfono-metil)-N-(3-karboxi-2-piridil)-karbonil-alicint (monohidrát-alakban) kapunk fehér szilárd anyag formájában (XII. képletű vegyület).

Elemanalízis: Cl0HnNjOgP.HjO-ra:

C

H

N

P

Talált:

36,23

3,89

8,38

9,24

Számított:

35,73

3,90

8,33

9,21

XIII. példa

N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsót állítunk elő az

I. példában leírt módon, azzal a különbséggel, hogy 0,03 mól giicint és 0,06 mól hidroxidot használunk. Az oldathoz keverés közben 6,4 g trimellitsavanhidridet (1,2,4- benzol-trikarbonsav-anhidridet) adunk és a pH 7-9 tartomány biztosítása céljából időnként kevés 50%-os nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk az elegyhez. A reakció teljessé tétele céljából még 1,0 és 2,0 g anhidridet alkalmazunk. A reakcióelegy egy részét sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át, majd néhány frakciót újra egyesítünk és enyhén meglúgosítunk. A kapott oldathoz még 1,0 g anhidridet adunk lúggal együtt, majd az oldatot bepároljuk és egy másik ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. Az első két 20 ml-es frakciót kétszer megszárítva N-(karboxi-metil)-N-(foszfono-metü)-2,4-dikarboxi-benzamidot (monohidrát-alakban) kapunk színtelen üveg formájában (XIII. képletű vegyület).

Elemanalízis: C l2 H )2 NO 10 P.Hr O-ra :

C

H

N

P

Talált:

38,30

3,26

3,82

8,15

Számított:

38,00

3,72

3,69

8,16

XIV. példa

N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsó-oldatot állítunk elő a XIII. példában leírt módon és 4,7 g 3,3-dimetil-glutársavanhidridet adunk hozzá keverés közben. 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat szakaszos adagolásával a pH-t 8—9 között tartjuk és a reakció teljessé tétele céljából még 1,5 és 1,0 g anhidridet adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át és az első három 20 ml-es frakciót megszárítva N-(karboxi-metil)-N-(foszfono-metil)-3,3-dimetil-glutáraminsavat kapunk színtelen üveges alakban (XIV. képletű vegyület).

Elemanalízis: CioHlsNOgP-re:

C

H

N

P

Talált:

39,18

6,06

3,84

8,38

Számított:

38,59

5,83

4,50

9,95

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

4