184114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkán-karbonsav-származékok előállítására
184 114 adunk és a keveréket dietil-éterrel mossuk. A vizes oldathoz etil-acetátot adunk és pH-ját 5%-os kénsavoldattal 4-5-re állítjuk be. Az etil-acetátos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Olajos 2-[2- -amino-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-propionsavat (2,4 g) kapunk, melyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatban oldunk és szűrünk. A szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot vízben oldjuk. Liofilizálás után a címben megnevezett, halványbama poralakú vegyületet (1,6 g) állítjuk elő. IR (nujol): 3350, 3200, 1570 cm'1 NMR (DMSO-d6): a(ppm) 1,53 (3H, d, J=7Hz), 3,55 (1H, q, J=7Hz), 5,50 (2H, széles s), 6,50-7,73 (7H, m). 25 15. példa Nátrium-2-[2-amino-3-(2,6-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása 2-Oxo-7-(2,6-diklór-fenoxi)-indolin (3,4 g), nátriumhidroxid (1,86 g) és a víz (50 ml) keverékét keverés és viszszafolyatás közben 120 óráig forraljuk. Az oldhatatlan anyagot (2,5 g) leszűrjük és a szűrletet lehűtjük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük és kevés vízzel és dietil-éterrel mosva a címben megnevezett vegyületet (1,35 g) állítjuk elő. A fenti, oldhatatlan anyaghoz (2,5 g) nátrium-hidroxidot (2 g) és 509^os vizes dioxánt (50 ml) adunk, a keveréket 70 óráig keverjük és szűrjük. Lehűlés után a csapadékot összegyűjtjük és egymás után vízzel és dietil-éterrel mosva ugyancsak a címben feltüntetett vegyülethez (1,3 g) jutunk. A teljes kitermelés 2,65 g; olvadáspont > 230°C. IR (nujol): 3400, 3300, 1590 cm'1. NMR(DMSO-dé): cT(ppm) 3,28 (2H, s), 5,90-7,70 (6H, m). 16. példa Nátrium- 2-[2-amino-5-(4-klór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása 2-Oxo-5(4-klór-fenoxi)-indolin (4,2 g), nátrium-hidroxid (2,6 g), dioxán (20 ml) és víz (40 ml) keverékét viszszafolyatás és keverés közben 5 napig forraljuk. Lehűlés után a reakciókeveréket szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vízben (50 ml) oldjuk és szűrjük. A szűrletet dietil-éterrel mossuk és bepároljuk. A maradékot etil-acetátban (200 ml) oldjuk melegítés közben és szűrjük. A szűrletet lehűtjük, a kivált kris- 14 tályokat szűréssel összegyűjtjük, etil-acetáttal mossuk, majd etanol-etil-acetát elegyből átkristályosítva a címben megnevezett, 206—209°C-on olvadó vegyületet állítjuk elő. IR (nujol): 3400,3330, 1580, 1565, 1240 cm'1 NMR (DMSO-d6): cT(ppm) 3,20 (2H, s), 5,10 (2H, széles s), 6,50-7,60 (7H, m). 26 17. példa Nátrium-2-[2-amino-5-(2-klór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása 2-Oxo-5-(2-klór-fenoxi)-indolin (3,2 g), nátrium-hidroxid (2 g), dioxán (20 ml) és víz (40 ml) keverékét viszszafolyatás és keverés közben 5 napig forraljuk. Lehűlés után a reakciókeveréket szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk A maradékot melegítés közben etilacetátban oldjuk és szűrjük. A szűrletet jeges fürdőben lehűtjük és a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük, etil-acetáttal mossuk, majd metanol/etil-acetát elegyből átkristályosítva a címben megnevezett, 105-115°C-on olvadó vegyületet (3,2 g) állítjuk elő. IR (nujol): 3250,1560, 1250 cm'1 NMR (DMSO-d6): cT (ppm) 3,22 (2H, s), 5,43 (2H, széles s), 6,50-7,70 (7H, m). 18. példa 2-[2-Amino-3-(2-klór-fenoxi)-5-klór-fenil]-ecetsav és nátriumsója előállítása 2-Oxo-5-klór-7-(2-ldór-fenoxi)-indolin (2,0 g), nátrium-hidroxid (0,50 g), dioxán (20 ml) és víz (30 ml) keverékét 23 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk és szűrjük. A szűrletet dietil-éterrel mossuk, a vizes réteghez dietil-étert adunk és pH-ját In kénsavoldattal 5-re állítjuk be. A dietil-éteres réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva kristályos 2-[2-amino-3-(2-klór-fenoxi)-5-ldór-fenil}ecetsavat (0,725 g) kapunk. IR (nujol): 3500, 3380, 3300, 2550, 1700, 1240, 1220 cm'1. A kapott vegyület In vizes nátrium-hidroxidoldatban (2,4 ml) oldjuk, az oldatot lehűtjük és a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtve nátrium-2-[2-amino-3-(2-ldór-fenoxi)-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
