184090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol és annak sói előállítására
184 090 rium-hidroxiddal vagy nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és utána folyamatosan extraháljuk, majd bepároljuk. Ily módon 0,76 g fekete színű olajat kapunk. Az elemzés azt mutatja, hogy az anyag 41,7 % plrogallolt tartalmaz, amely 15,7 %-os kitermelésnek felel meg. 12. példa All. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy 25 ml víz helyett 0,5 ml vizet használunk. A visszafolyatási hőmérséklet 112 C°. A pirogallol-kitermelés 0,5 %. 9 13. és 14. példa All. példát megismételjük azzal az eltéréssel, hogy 250 ml és 1250 ml vizet használunk 25 ml víz helyett. A pirogallol-kitermelés 28 % és 26 %. 15. példa A 11. példát megismételjük, de a reakcióban résztvevő anyagokat 40 C°-on 5 napig melegítjük. A pirogallol-kitermelés 9,4 %. 16. példa All. példát megismételjük azzal az eltéréssel, hogy a reakcióban résztvevő anyagokat nem melegítjük (a hőmérséklet a környezeti hőmérséklet, 20 C° marad) és a reakcióelegyet 14 nap múlva semlegesítjük. A pirogallolkitermelés 13,7 %. 17. példa 2 rész dioximot, 6,9 rész piroszőlősavat, 21,2 rész jégecetet és 40,5 rész vizet visszafolyatás közben melegítünk együtt 11/2 óra hosszat. Ezután az elegyet semlegesítjük nátrium-hidrogén-karbonáttal. A terméket folyamatosan extraháljuk die til -éterrel és utána az étert lepároljuk, így 0,54 rész fekete színű olajat kapunk, amely 41,0 % pirogallolt tartalmaz. A pirogallol-kitermelés 13,7 %. 18. példa 2,5 g dioxim, 25 ml aceton, 25 ml víz és 7,3 g p-toluol-szulfonsav elegy ét 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A visszafolyatási hőmérséklet 69 C°. Az elegyet ezután lehűtjük és folyamatosan extraháljuk éterrel, így 1,2 g terméket akpunk, amely 4,3 % pirogallolt tartalmaz, ez 2,6 %-os kitermelésnek felel meg. 19. példa 2.5 g dioxim, 20 ml aceton, 20 ml víz és 10 g ftálsav elegy ét visszafolyatás közben melegítjük 73 C°-on 4 óra 20 percig. Az elegyet ezután lehűtjük és folyamatosan extraháljuk éterrel. Az éteres kivonatot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 1,2 g terméket kapunk, amely 17.7 % pirogallolt tartalmaz, ez pedig 10,5 %-os kitermelésnek felel meg. 20. példa 2.5 g dioxim, 25 g izobutil-metil-keton, 25 g víz és 0,25 g p-toluol-szulfonsav elegyét visszafolyatás közben melegítjük keverés mellett 24 óra hosszat. Az elegyet ezután lehűtjük, nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és éterrel extraháljuk. Ezután az étert lepároljuk és így 1,76 g fekete olajat kapunk, amely 7,5 % pirogallolt tartalmaz, ez 6,5 %-os kitermelésnek felel meg. 10 21 —26. példa 2,5 g dioximot a következő táblázatban megadott anyagokkal visszafolyatás közben melegítünk az ott megadott ideig. A keletkező elegy barna vagy fekete színű. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy képződött pirogallol. Anyagok Idő óra Pirogallol 3% Víz (25 ml), aceton (25 ml) + p-toluol-szulfonsav (3,7 ml) 1,25 < 10 Víz (25 ml), aceton (25 ml) + p-toluol-szulfonsav (7,3 ml) 1,25 < 10 Levutinsav (25 g) + víz (25 g) 17 5,3% Levulinsav + 1 mól Hidrogén-klorid 9:1 tf arány (75 g elegy) 1,5 >1 Izobutil-metil-keton (25 g), víz (25 g) + p-toluol-szulfonsav (7,5 g) 17 >1 Benzoesav (3,91 g), izobutil-keton (25 g) + víz (25 g) 5,25 >1 27. példa 2,5 g dioximot visszafolyatás közben 5 1/2 óra hoszszat melegítjük 50 ml vízzel és 10 g o-nitro-benzoesawal együtt. Az elegy színe fekete lesz. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy az eljárás folyamán kis mennyiségű pirogallol keletkezett. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6
